химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

м (по весу) количеством абсолютного метанола и оставляют стоять при 0° в течение 24 ч. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 2,5 вес. ч. метанола. Выход продукта 30—36 г, т. пл. 164 — 165°. Общий выход 260 —266 г

51

.?»

(48,5—49,5% от теоретического), [а]л+ 158,9°. Для полной очистки продукт перекристаллизовывают из пяти частей метанола.

Из последнего маточника при длительном стоянии выделяется метил p-D-глюкопиранозид (6 г), т. пл. 94—96°.

2-й способ [2]. В 200 мл метанола растворяют 100 г глюкозы и кипятят с 8 мл концентрированной соляной кислоты на водяной бане в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 15—16 ч. Реакционную массу оставляют на ночь в холодильнике. Выпадает до 23 г (выход 21% от теоретического) а-метилглюкопиранозида (т. пл. 164—165°), [а]Ь° + 158,9°.

Продукт перекристаллизовывают из метанола.

ЛИТЕРАТУРА

1. Гельферих и Шеффер. Синтезы органических препаратов. ИЛ, 1949, 254.

2. Кочетков Н. К., КудряшовЛ. И., К л я г и-н а А. П. ЖОХ, 1962, 32, 410.

осн,

H,SO,

Метил-$-0-рибофуранозид

Раствор 5 г D-рибозы в 100 мл сухого метанола охлаждают до 0° и добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь оставляют на ночь (12—16 ч) при +4°. Затем раствор нейтрализуют, пропуская его через колонку с ионообменной смолой в основной форме. Элюат упаривают до образования сиропа, который быстро кристаллизуется. Кристаллический продукт растворяют в 150 мл этилацетата, раствор нагревают для обесцвечивания с активированным углем, фильтруют, фильтрат упаривают до объема приблизительно 30 мл. Остаток охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь при +4°. После фильтрования получают 3,8 г вещества (т. пл. 79—80°), [afo —50° (с 2,0, вода). Из маточника можно выделить еще 0,5 г продукта. Общий выход составляет 79%.

ЛИТЕРАТУРА

Barker R., Fletcher H. J. Org. Chem., 1961, 26, 4605.

ОСН,

Метил-2, 3, 4, 6-тетра-0-ацетил-$-О-глюкопиранозид

ОАс

АсО

С1

АсО

СН3ОН AgC104* CaCOj

К раствору 7,32 г хлортетраацетилглюкозы в 70 мл абсолютного метанола, содержащего 8 г порошкообразного карбоната кальция, добавляют по каплям при энергичном перемешивании магнитной мешалкой 4,14 г перхлората серебра, растворенного в минимальном количестве метанола. После прибавления всего перхлората смесь перемешивают, добавляя небольшие порции СаС03 до нейтральной реакции. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают до 1/3 объема в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре, ставят раствор в холодильник. Выпавшие через некоторое время кристаллы перекристаллизовывают из этанола. Выход белоснежного кристаллического продукта достигает 6,2 г (88% от теоретического), т. пл. 104—105°.

Примечание. Данным методом получены В-О-гликозиды глюкозы, галактозы и ксилозы со спиртами алифатического ряда, а также бензиловым и циклогексиловым. Реакцию можно проводить в ацетоне, толуоле.

ЛИТЕРАТУРА

Жданов Ю. А., Корольченко Г. А., ДорофеенкоГ: H., Жунгиету Г. И. ДАН СССР, 1964, 154, 861.

АсО

АсО

ОАс

Метил-2, 3, 4, б-тетра-О-ацетил-^-й-галактопиранозид [1]

(С6Н50)3А1

52

53

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 0,2 г алюминиевой фольги, 10 г чистого фенола и нагревают при 120—130° примерно 1,5 ч до полного растворения алюминия. К полученному феноляту алюминия прибавляют 3,9 г 1, 2, 3, 4, 6-пента-0-ацетил-р-?)-галактопиранозы и нагревают в течение 2 ч до 140—150° при непрерывном перемешивании. По истечении 2 ч реакционную массу охлаждают до 60°, растворяют в хлороформе и хлорофор-менный раствор промывают последовательно 0,1 н. H2S04 (2 раза), 0,1 н. NaOH (2 раза) и водой (2—3 раза) для удаления избытка фенола и алюминия.

После высушивания над безводным сульфатом натрия хлороформ отгоняют под вакуумом водоструйного насоса. Дважды перекристаллизованный из четыреххлористого углерода продукт плавится при 123—124°; [а]% —1°, выход 2,3 г (54% от теоретического).

Таким же способом могут быть синтезированы нафтил-^-D-глюкозид, тимил-{3-/>глюкозид и другие разнообразные гликозиды.

Другие способы получения. В литературе описаны и другие способы получения фенилтетраацетил-р-О-глюкопи-ранозида: из ацетохлорглюкозы и фенолята натрия в абсолютном' эфире [2, 3], из р-пентаацетата глюкозы и фенола в присутствии я-толуолсульфокислоты [4], из ацетобром- и ацетохлорглюкозы и фенола в присутствии карбоната серебра [5] и др.

ЛИТЕРАТУРА

1. RosenmundC, GiissowE. Arch. Pharm., 1954,

287, 38—45.

2. Michael A. Ber., 1879, 12, 2260, Сотр. rend., 1879, 89,

355.

3. Fischer E., Armstrong E. Ber., 1901, 34, 2885.

4. СтепаненкоБ. H., Крюкова Г. К. ДАН СССР,

1952, 86, 333.

5. К о е n i g s W., К n о r r E. Ber., 1901, 34, 257.

К раствору, содержащему 3 г ацетобромглюкозы и 10 г ментола в 25 мл сухого эфира, прибавляют 3 г свежеприготовленного карбоната серебра, промытого спиртом и эфиром и высушенного в вакуум-эксикаторе. Поскольку при взбалтывании двуокись углерода вначале выделяется энергично, рекоменду

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кармухина ноябрь 12 концерт ру
l banner
купить билеты в театр ленком
слова благодарности вожатым от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)