химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

до полного удаления хлоридов, высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме до сиропа. Последний растворяют в эфире и добавляют гептан до появления опалесценции. В раствор вносят затравку и оставляют в холодильнике для кристаллизации. ВыходЗ г, т. пл. 71—72°, [а]в-\- 12° (с2,2, хлороформ).

Навеску 8,5 г пентаацетата диметилацеталя D-глюкозы растворяют в 10 мл абсолютного метанола, добавляют 0,5 мл 0,4 н. раствора метилата натрия и оставляют на 5 ч приблизительно при 4°. Затем прибавляют эфир до появления опалесценции и раствор выдерживают при той же температуре до завершения кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и промывают смесью равных объемов эфира и метанола. Выход 3,5 г, т. пл. 94—95°, [a]D+ 14° (с 5, вода).

ЛИТЕРАТУРА

Wolfrom М., .Weisbrot S. J. Am. Chem. Soc, 1938, 60, 854.

RichtmyerN., Adams M., H u d s о n C. J. Am.. Chem. Soc, 1939, 61, 1833.

HC(SC2H5)2 -NHAc

аль-О-Глюкозамин

HC=0

HO—NHAcOH -OH

HO-OH

C2 H j SH.OH

CH,OH

не! '

ЛИТЕРАТУРА

W о 1 f г о m М., Weisbrot S. J. Am. Chem. Soc, 1938, 60, 854.

НС(ОСН3)2 -ОН

АсО

НОДиметилацеталь D-глюкозы НС (ОСН3)2 -ОАс

CH3ONa

снрсНз

HC(SC2H5)2NHAc

3ck^C(CH3)2

^C(CH )

сн2о/ 3 2 П

HgCI2 HgO*

HC=0 ?NHAc

^7С(СНЛ

—oN

^C(CH,)2

сн2о/

ШОАс сн3онОАс

СН2ОАоОН -ОН

Диэтилмеркапталь 1Ч-ацетил-/)-глюкозамина [1]. К раствору 20 г ]\)-ацетил-0-глюкозамина в 80 мл концентрированной НС1 (пл. 1,18) добавляют при 0° 80 мл этилмеркапта-на. Реакционную смесь перемешивают при 0° в течение 24 ч,

48

49

после чего кислоту нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. Водный слой отделяют и упаривают досуха под вакуумом. Остаток обрабатывают 50 мл абсолютного этанола, после упаривания которого получают 27,8 г желтого сиропа. Двухкратная кристаллизация из смеси метанол — хлороформ — эфир дает 24,6 г (83% от теоретического) кристаллического продукта (т. пл. 130—131°). Диэтилмеркапталь М-ацетил-3,4; 5,6-диизопропилиден-?>-глюкозамина (II). К суспензии 3,5 г диэтилмеркапталя Ы-ацетил-Б-глюкозамина в 60 мг безводного ацетона прибавляют по каплям 2,4 мл концентрированной H2S04. Реакционную смесь перемешивают 3,5 ч при 25—30°, охлаждают, нейтрализуют насыщенным раствором соды. Отфильтровывают водно-ацетоновый раствор и упаривают под уменьшенным давлением до сиропа. Сироп обрабатывают хлороформом, хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом магния, отфильтровывают, растворитель удаляют под вакуумом. Получают 4,2 г сиропа, который очи дают на колонке с 80 г А1203, промывая смесью хлороформ—метанол 98 : 2. Растворитель отгоняют и получают сироп, который после перегонки под вакуумом (0,02— 0,03 мм рт. ст.) при температуре 150—158° и последующем хранении в вакуум-эксикаторе закристаллизовывается. Выход 3,86 г (89% от теоретического), т. пл. 65 — 67° (из «-гексана).

3,4; 5,6-Диизопропилиден-Г>)-ацетш1 - а./гь -D- глюкозамин

(III). К раствору 1,9 г диэтилмеркапталя N-ацетил-ЗД; 5,6-диизопропилиден-0-глюкозамина в 45 мл ацетона добавляют 7,5 мл воды, 5,02 г желтой окиси ртути и 5,02 г сулемы и энергично перемешивают при 18—20° в течение 6 ч, затем нагревают на водяной бане 15 мин при 50°, охлаждают, фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме досуха. Остаток извлекают хлороформом (3 раза по 25 мл). Вытяжки промывают 1 н. раствором KI и сушат над безводным сульфатом магния. Осадок отфильтровывают, растворитель удаляют под вакуумом. Выход 1,18 г (84% от теоретического) вещества в виде сиропа.

ЛИТЕРАТУРА

М и р з а я н о в а М. Н., Д а в ы д о в а Л. П., Самохвалов Г. И. ЖОХ, 1968, 38 (9), 1954.

50

II. РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОВ ПО ГЛИКОЗИДНОМУ ГЙДРОКСИЛУ

1. о-гликозиды Мгтил-а-.й-глюкопиранозид

1-й способ 11]. Для синтеза готовят 0,25%-ный спиртовой раствор хлористого водорода. Для этого 200 г (251 мл; 6,2 моль) безводного и свободного от ацетона метилового спирта насыщают при охлаждении льдом сухим хлористым водородом до привеса 5 г и разбавляют раствор 1800 г метилового спирта. К полученному раствору прибавляют 500 г (2,77 моль) хорошо измельченной безводной D-глюко-зы и кипятят в течение 72 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, который закрыт трубкой с натронной известью. Светло-желтый раствор оставляют при 0° на 12 ч (предварительно внеся кристаллик а-метил-О-глюкозида или же потерев стеклянной палочкой о стенку). Выпавшие кристаллы отсасывают и дважды промывают холодным метанолом (по 100 мл). Выход продукта с температурой плавления 165° составляет 85—120 г.

Маточный и промывные растворы помещают обратно в колбу и еще раз кипятят с обратным холодильником в течение 72 ч, раствор упаривают до 800 млн, внеся затравку, оставляют стоять при 0° в течение 24 ч. Полученный осадок отфильтровывают и трижды промывают метиловым спиртом порциями по 100 мл. Выход вещества с температурой плавления 164—165° составляет ПО—145 г. Затем снова маточный и промывные растворы соединяют, упаривают до 300 мл и оставляют при 0° еще на 24 ч. Образовавшиеся кристаллы без отсасывания разбавляют двойны

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
простенькие букеты
Фирма Ренессанс: лестница-люк на чердак цена - надежно и доступно!
кресло 9950
вещи на временное хранение в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)