химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

HC(SC2H5)2он

hc(sc2h5)2ОАс

АсО-ОАс

HgCI2

сасо,

АсО-ОАс

ноАс,О

АсО-ОАсОАсОНОАс

CHjOAc

СН,ОЛсОНОАс

СН,ОН

СН,ОАс

В 36 мл абсолютного пиридина при комнатной температуре растворяют 10 г диэтилмеркапталя глюкозы. К охлажденному льдом раствору при перемешивании добавляют 72 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении до растворения образовавшегося осадка, после чего оставляют при комнатной температуре на ночь. Раствор медленно при перемешивании выливают в 1 л ледяной воды. Образовавшийся сироп кристаллизуется при стоянии на льду. Вещество отфильтроВ 90 мл ацетона растворяют 25,2 г пентаацетата диэтгл-меркапталя глюкозы и добавляют 40 мл воды. Раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную холодильником и механической мешалкой с ртутным затвором. К раствору добавляют 45—50 г свежеосажденного карбоната кадмия и при быстром перемешивании по каплям прибавляют раствор, содержащий 49,5 г сулемы в 72 мл ацетона. Размешивание продолжают при комнатной температуре в течение 24 ч при периодическом добавлении малых количеств свежего карбоната кадмия.

Реакционную колбу помещают на водяную баню, которую быстро подогревают до 50 0 и выдерживают при этой

40

41

температуре 15 мин. Затем баню подогревают до начала стенания конденсата из холодильника и раствор нагревают таким образом в течение 15 мин, после чего отфильтровывают в колбу для отсасывания, в которую помещен из-' быток свежего карбоната кадмия. Осадок на фильтре промывают ацетоном. Фильтрат конденсируют при 30—35° в вакууме водоструйного насоса. Остаток высушивают повторным добавлением ацетона и отгонкой его при пониженном давлении, после чего обрабатывают теплым хлороформом и фильтруют. Хлороформ испаряют при комнатной температуре в вакууме водоструйного насоса. Сырой продукт растворяют в 50 мл горячего ацетона, к раствору добавляют 25 мл эфира и 75 мл петролейного эфира (40—60°). После стояния на льду в течение нескольких часов вещество кристаллизуется. Его отфильтровывают и промывают петролейным эфиром. Выход 10,1 г,т. пл. 116,5°. Из фильтрата при добавлении петролейного эфира можно получить еще 1,9 г. После трех перекристаллизации вещество плавится при температуре 119,5—120,5°.

Примечание. Таким же способом можно получить пента-О-ацетил-сыб-О-галактозу [2], тетра-О-ацетил-аль- L- и D-араби-нозу [3, 4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Wo If гош М. J. Am. Chem. Soc, 1929, 51, 7, 2158.

2. Wolf г от М. J. Am. Chem. Soc, 1930, 52, б, 2461.

3. W о 1 f г о m M., Newlin M. J. Am. Chem. Soc, 1930, 52, 9, 3619.

4. W о 1 f г о m M., WeisblatO, Z о p h у W., W e i s-b г о t S. J. Am. Chem. Soc, 1941, 63, 1, 201.

2, 3, 4, 5, 6-Пента-О-ацетил-аль-D-глюкоза

При перемешивании добавляют 3,1 г (2 мл) брома в 20 мл 70%-ной уксусной кислоты. После добавления брома немедленно вводят 7 г ацетата натрия, раствор разбавляют 50 мл воды и перемешивают в течение 20 мин. После многократной нейтрализации бикарбонатом натрия водный раствор несколько раз экстрагируют хлороформом. Объединенные хлороформенные вытяжки промывают раствором бикарбоната и водой, сушат над безводным сульфатом натрия И упаривают в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре досуха. Остаток перекристаллизовывают из смеси ацетон — эфир — петролейный эфир (2:1:3). Для этого вещество растворяют в ацетоне, затем прибавляют эфир и при потираний стеклянной палочкой о стенку стакана порциями добавляют петролейный эфир до начала кристаллизации. Раствор выдерживают в холодильнике несколько часов, после чего отфильтровывают основную массу пентаацетата оль-О-глюкозы. Выход 3,4 г, т. пл. (после перекристаллизации) ПО—120°.

ЛИТЕРАТУРА

W е i g а п d Н., В e's t m а п Н., Ziemann Н. Вег., 1958, 91, 5, 1040.

СНО -ОН

Диэтилмеркапталь D-ксилозы

HC(SC2H5)2он

HC(SC2H5)2 -OAc

HC=0 -OAc

НО-ОН

но-он

AcOAcO

сн2он

сн,онOAc -OAc

,OAc CH2OAc

К раствору 4,78 г пентаацетата ди этил мер каптал я

D-глюкозы в 50 мл 70%-ной уксусной кислоты по каплям

42

Взбалтывают 6 г D-ксилозы с охлажденной льдом смесью, содержащей 6 мл концентрированной НС1 и 6 г этилмеркаптана, до гомогенизации. Через 6 ч смесь разбавляют 25 мл метанола и нейтрализуют карбонатом свинца. Нерастворимые свинцовые соли отфильтровывают и промывают 100 мл кипящего метанола. При упаривании фильтрата и промывных растворов образуется

43

желтый сироп, который дважды растворяют в метаноле, фильтруют и упаривают. Выделяется 8,2 г (80%) сырого продукта. Липкие кристаллы растирают с эфиром и сушат на пористой пластинке. После перекристаллизации из смеси метанола и эфира диэтил мер каптал ь D-ксилозы имеет т. пл. 69—71°.

ЛИТЕРАТУРА Hough L„ Taylor Т. J. Chem. Soc, 1955, 1212.

HC(SC H)

2 S;2

2, 3; 4, 5-Ди-О-изопропилидендиэтилмеркапталь D-apa-бинозыOH -OH

HC(SC2H5)2

^с(сн3;2

сн2он

CuSO„H„SO, 4' 1 4

/C(CH )

сно 32

К 200 мл чистого безводного ацетона при охлаждении добавляют 3 мл концентрированной серной кислоты и 20 г диэтилмеркапталя D-арабинозы.

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебный центр профессиональной подготовки колледжа
детям нужна помощь
электросамокат xiaomi сенная
купить игровое компьютерное кресло в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)