химический каталог




Фотопроводящие окислы свинца в электронике

Автор В.А.Извозчиков, О.А.Тимофеев

на основе термограмм записывают реакции:

673 733 833К

р-РЬ02-^ ?-PbO, --»- РЬ304-^ РЬО;

573 673 733 833R

а-РЬ02 --* Pb0li33 - -* Pb0ll4 —»¦ РЬ01)2 —> РЬО; а С. Андерсон и М. Стерне (1959 г.) —

566 624 647 778 К

РЬ02 --». РЬ12019 --»- РЬ12017 —* РЬ304 - -* РЬО.

В. А. Извозчиков совместно с С. Р. Кишмария, Э. М. Шамба, Э. М. Драгулиным и др. исследовал ранние стадии разложения РЬ02 и окисления РЬО, комбинируя методы рентгенодифракцион-ного (РДА), химического (ХА) анализов, а также термографию и спектры диффузного отражения (СДО). Особенно чувствительным оказался метод анализа СДО (см. гл. 3). Так как монофазные поликристаллические порошки окислов РЬ имеют различную окраску, то их СДО характеризуются одним перегибом в видимой части спектра, соответствующим краю сильного поглощения. Эти СДО являются эталоном монофазности препарата (рис. 6).

По данным СДО и РДА, разложение а-РЬ02 при ? около или выше 600 К на воздухе проходит через а- и ?-РЬО*, РЬ12019 и РЬ304 к РЬОт, которая постепенно преобразуется в РЬОр (рис. 6). Расчет изменения свободной энергии образования РЬ02 и РЬ304 1 показал, что из РЬОр сурик может возникнуть лишь при ? <847 К, а из РЬОт — во всем рассмотренном интервале ? ? 300-^762 К (верхняя ? определяется областью существования исходной

1 Здесь и ниже расчет термодинамических функций произведен М. Т. Фа деевым.

16

РЬОт). РЬО2 может возникнуть из РЬОт только при Т<630 К, а из РЬОр при ? <640 К- Сравнительная оценка этих соединений по стехиометрическому составу показала, что в интервале 520— 1150 К сурик должен быть устойчивее двуокиси и в стехиометриче-

Рис. 6. Изменения спектров диффузного отражения (СДО) в процессе разложения а-РЬ02 до РЬО

1 — исходная а-РЬ02; 2—4 — переход через Р\0 к Pt>304; 5 — эталонный СДО монофазного сурика (РЬ304); 6 — эталонный СДО монофазной РЬОт, полученной разложением РЬ304 ; 7 — одна из стадий перехода РЬОт в РЬОр-в — эталонный СДО монофазной РЬО„

400 500 йОО нм

ском и в нестехиометрическом состояниях. Из термодинамического анализа реакции: ЗРЬ02 -> РЬ304 + 02 вытекает, что РЬ02 должна разлагаться при Т>520 К.

2. Кристаллическая структура и стереохимия полиморфных форм

моиоокиси и сурика свинца

Начало рентгенографическому анализу окислов РЬ положили в 1922 г. М. Эпплби и Р. Рид. К настоящему времени многочисленные рентгенодифракционные исследования дополнены нейтроно-графическими [35], которые позволили уточнить координаты РЬ и определить также координаты О в элементарных ячейках. Однако при установленных однозначно сингониях, к которым относятся рассматриваемые окислы (тетрагональная или псевдотетрагонально-орторомбическая — красные РЬОт и РЬ304, ромбическая — РЬОр), нет единого мнения о том, к каким классам симметрии следует отнести тот или иной окисел.

Ромбическую РЬО относят к ромбо-дипирамидальному классу ттт (по «Интернациональным таблицам») или к ромбо-пирами-дальному классу тт2; РЬОт — к тетрагонально-скаленоэдриче-скому — 42т или к дитетрагонально-дипирамидальному — 4/ттт; сурик — к дитетрагонально-пирамидальному — 4mm и, так же как и РЬОт — к 4/ттт или 42т. Одни из этих приписываемых

17

фотопроводящим окислам РЬ классов характерны для полярных пироэлектрических кристаллов (4mm, mm2), а другие (4/mmm,

42m, mmm) — для неполярных. Это обстоятельство, а также экспериментально наблюдаемые пиротоки в окислах (см. § 18) дают основания ожидать (наряду с обычными полиморфными переходами) переходы между пара- и сегнетофазой по следующей схеме:

Парафаза Сегнетофаза > РЬОт (42т) < * РЬОт (4/mmm)

РЬОр (ттт) < * Pb304 (4/mmm)

Pb304 (42т)

РЬО„ (2т) РЬ304 (ттт) )

В табл. 2 представлены постоянные решеток мелкокристаллических поликристаллов, т. е. с высокой степенью монофазности, характеризуемых эталонными СДО. Однако сравнение «рентгенографических» расчетных и экспериментальных значений плотностей указывает на дефектность решетки и этих образцов.

Полиморфные формы РЬО строятся из слоев РЬ, между которыми каждый второй межплоскостной промежуток заполнен вол-

Таблица 2

Параметры элементарных ячеек * и плотности монофазных мелкокристаллических порошков с эталонными спектрами СДО

Параметры элементарной ячейки (X Ю'> нм) Плотность (р, г/см3) Окисел расчетная экспериментальная

РЬОр РЬОт РЬ304 5,482+0,006 3,96+0,01 8,81 + 0,01 4,749+0,006 5,891 + 0,006 5,00+0,01 6,58+0,01 9,61 + 0,10 (2 = 4) ** 9,40+0,05 (2=2) 8,84+0,02 (2=4) 9,29—9,63 9,13—9,52 8,95—9,1

* Измерения проведены Ж. И. Герасимовой. ** Число формульных единиц в элементарной ячейке.

Pb304 (4mm)

РЬОр (mm 2)

18

нистыми слоями кислорода (рис. 7, а, б). Слои складками образуют пирамиды, строящиеся в пределах двух или трех соседних цепочек. Р. Гиллеспи относит тетрагональные РЬО и SnO к молекулам бис-фоидной конфигурации типа РЬ04Е, где ? — неподеленная пара электронов РЬ, обозначенная на рис. 7, а точками. В этой структуре 4 атома О расположены по одну сторону и на одинаковых расстояниях от атома РЬ. По

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Фотопроводящие окислы свинца в электронике" (1.48Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
решение об изменении порядка общения с ребенком
участи а деревне по новой риге
курсы детского массажа в москве с сертификатом гос образца
пленка для номеров от камер отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)