химический каталог




Фотопроводящие окислы свинца в электронике

Автор В.А.Извозчиков, О.А.Тимофеев

Действительно, по электрическим измерениям [42] при 298 К РЬОр имеет состав Pb0li0000oi, а при 1023 К — PbOli001. Т. Катцем в 1950 г. обнаружены две формы РЬОт: первая, полученная через РЬОр, имеет псевдотетрагонально-

12

орторомбическую структуру и растворяет кислород до РЬО1>02; РЬОт и РЬОр, полученные разложением РЬ02 и других высших окислов,— стехиометричны. Основные окислы промежуточного состава также отличаются узкими изменениями состава, отождест-

0,% 4 S

10

1273

1073

873

675

473

Жидкие фазы

*923

о ,?

п. ¦

—?-Г

Ч- t In Я О о оо

ю а ? a

12 Щ

\\\

1157

р08_Па_

¦ю7

с_ ¦о -а.

¦1U1

813

593

10

зо-

Ш.

Ш Воздух

ръ02

) Oz

273

о

10

20 30 40 50 ^5 60 65 70

0,% (атомный)

Рис. 3. Диаграмма состояния системы свинец—кислород

вляясь с РЬ12019 и РЬ12017 в пределах ?-PbO, 57_, 58 и ?-?-0?,_?2. У сурика наблюдалась нестехиометрия в области от РЬ0133 до

Pboll34.

П. В. Ковтуненко, М. Б. Гусейнов и др. при использовании газо-волюметрического и фотоколориметрического методов установили, что химически чистая для спектрального анализа РЬОр и особо

13

чистая PbOT обладают нестехиометрией в сторону избытка РЬ до 2,4· Ю-6 и 8,7· Ю-6 моль РЬ/моль РЬО соответственно. Прокалка РЬОр в вакууме с остаточным давлением (1-г-6)-Ю-4 Па при 873 К в течение часа стабилизирует образцы за счет выжигания^ органических примесей при нестехиометрии в пределах около Ю-0—Ю-6 моль РЬ/моль РЬОр (рис. 4). Избыточный РЬ локализуется главным образом на поверхности кристаллитов с теплотой адсорбции 3,95· 105 Дж'моль, а в их объеме растворяется его не более 10%.

Результат и кинетика окисления низших и разложение высших окислов находятся в неоднозначной зависимости от условий и направления реакции, а также предыстории исходного препарата. Для полного протекания некоторых реакций требуются десятки часов (например, РЬО -> РЬ304). При обычно кратковременных для сенсибилизации ФЭЧ термических обработках эти реакции проходят лишь частично, и в результате образцы имеют сложный гетерофазный состав. Возможные промежуточные стадии переходов между двумя полиморфными модификациями м огут быть представлены следующей схемой:

рьот (+оа).

Давление и деформации сдвига (иа опыте температуры полиморфного перехода - 762 К)

а-РЬО,

окисление 443-673 К

603 К

573—603 К восстановление

I 773-873 К

,р-рьо142_

окисление

восстановление

a-PbOv

¦РЬОр (+02)

полиморфный переход 762 -873 К

Реакция окисления РЬОр весьма чувствительна к структуре исходного препарата: при ?%3·105 Па любая РЬОр переходит в РЬ304, если температура окисления не ниже 753 К; при снижении температуры хорошо измельченная РЬОр переходит в РЬ12019, а грубая — в РЬ304. Низкотемпературная РЬОт переходит в РЬОр при температуре полиморфного перехода Тп, „ =s 761 К. Однако при медленном ее нагревании процесс осложняется. До 476 К тер-

14

модифференциальная кривая (рис. 5, кривая /) характеризует экзотермический процесс, который легко сопоставить с десорбцией 02, Н20 и продуктов разложения карбонатов свинца, образую-

Рис. 4. Изотермические (1—6) зависимости равновесного содержания избыточного свинца в РЬОр от давления свинца (/—3) и кислорода {4—6); изобарические зависимости равновесного содержания избыточного свинца в РЬОр (7—8)

при температуре (К): 1,4 — 623; 2, 5 — 773; 3,6 — 873 и давлении (Па): 7 — 1,3· Ю-4; 8 — 2,7-10—2; 9 — 11-10—2

Рис. 5. Зависимости от температуры при нагревании исходной

РЬОт:

1 — дифференциальной температуры AT; 2 — удельной магнитной восприимчивости ?; 3, 4 — теплоты АЯ фазового перехода РЬОт -* рЬОр. рассчитанной по термодинамическим функциям Pb02, Pbg04 и РЬОт, РЬО соответственно

Щихся на поверхности РЬО в атмосферных условиях. Начиная с 475 и до 900 К протекает перманентный эндотермический процесс образования следов окислов состава РЬхОу с конечным переходом от РЬОт к РЬОр (начиная с 750 К). По-видимому, этот переход при

15

медленном нагревании прекращается только при 900 К, и лишь затем следует возможное формирование обнаруживаемой некоторыми исследователями РЬОм и плавление РЬО.

В пределах промежуточного состава PbOj з3_, 44, как это видно из рис. 1, б, образуются непрерывные твердые растворы при медленном окислении низких окислов (заштрихованные области) или две зоны неупорядоченных твердых растворов (РЬО, 33_1>4] и РЬО] 55_, 57) — при диссоциации высших (пустые зоны, ограниченные пунктиром). За нижнюю температурную границу образования сурика принимают ? ~ 743 К, а верхней — при атмосферном давлении приписывают ? ? 823-^843 К. Разложение РЬ304 протекает чрезвычайно быстро в пределах ? ? 3- 105ч-2-107 Па при высокой ? (при 973 К — 30 с) и замедляется со снижением ее.

При разложении двуокиси свинца в зависимости от длительности и температуры реакции появляются окислы различного состава. По А. Бистрому (1945 г.), Г. Батлеру и Й. Крппу (1956 г.) это — РЬ701Ь РЬ203; а- и ?-РЬО,., РЬ304. Г. В. Малинин и О. М. Толмачев (1969 г.)

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Фотопроводящие окислы свинца в электронике" (1.48Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудования цены москва
Фирма Ренессанс лестница входная в дом - оперативно, надежно и доступно!
стул самба сильвер
Предложение от KNSneva.ru игровой ноутбук за 30000 рублей купить - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)