химический каталог




Фотопроводящие окислы свинца в электронике

Автор В.А.Извозчиков, О.А.Тимофеев

л. 5) проведена в работе [181, по Дорфману, на основании известных [12, 40] значений коэффициента преломления п.

Таблица 5

Поляризуемость и магнитная восприимчивость РЬО

Значения для различных окислов и их электронных структур

Окисел и его электронная структура Коэффициент преломления при ? = 1000 нм, Измеренная удельная магнитная восприимчивость ?-10», м3/кг расчетные значения иа 1 моль РЬО ??·?0?. м3/кг Расчетные значения для электронных структур по Энгюссу - Х„ · 10', мз/кг.

Ам РЬОр рьот рь'+о1- PbO°

Разделение у? и ?" в обеих модификациях показывает, что изменение ? РЬО при фазовом переходе реализуется главным образом за счет ?". Сопоставление у? с расчетными значениями магнитных структур, полученными по методу В. Энгюсса (табл. 5), служит основанием рассматривать ковалентный компонент (но с примесью ионного) связи преобладающим в РЬОт, которая по значению %d приближается к зарядовому состоянию РЬ0О°, в то время как

РЬОр — к РЬ^-Последний результат позволяет уточнить 5/ и q* по схеме Сюше (рис. 9) и формуле ?. Н. Сироты:

где ?? — асферичность электронного мостика связи; ??? — ковалентный вклад в ширину запрещенной зоны; ?? — магнетон Бора.

Предполагая прямую пропорциональность q* и Sj, получим их уточненные значения соответственно: (0,35+ 10) е и 50—57% в РЬОт или (0,80 ±015) е и 67—74% в РЬОр.

Экспериментальные данные по изменению %" в процессе перехода РЬОт РЬОр сопоставимы с известными [34] химическими сдвигами ядерного магнитного резонанса бм. р 2о7РЬ. В ионных соединениях с примесью ковалентного компонента связи, согласно модели К. Есида и Т. Мория, для резонанса катиона имеем:

?? = — — (1 — ?? ????---?2?/—\,

м. ? 3 ^ 1 s| I ГБ\/-з/

27

где (1 — I as I2) — доля р-связи в sp-гибридном состоянии; ? — координационное число; ?? — суммарный параметр ковалентности в молекуле; <1 /г3>—среднее значение радиальной части р-волно-вой функции атома металла, если внешние его электроны находятся в р-состоянии; —средняя энергия возбужденного р-элек-трона.

Обращает на себя внимание связь формул Есиды и Сироты. Поскольку для желтой и красной РЬО ?? р = 0,74 и 1,12% соответственно, постольку увеличение ??- р можно считать связанным с ростом ?". Следовательно, происходящее при фазовом переходе РЬОт -5- РЬОр уменьшение ?? характеризует уменьшение асфе-

Ковалентное соединение

(РЬ303)

Нейтральное соединение

(РЬ204)

1 электрон от О к РЬ

Переходы э нет lit

Ко5)

I

Ионное соединение

(РО°06)

лектронов I

5ехода 1 электрон

от РЬ к О I I

РиО^ \??>°„

2 электрона от РЬ к О

25

50

I

I

75

100

Si

Рис. 9. Электронные конфигурации РЬО в модели Сюше на основе магнитной восприимчивости

ричности электронного мостика связи РЬ—О и возрастание ее ионного компонента в соответствии с оценками, проведенными выше.

Выраженная ионность окислов РЬ проявляется в таком присущем ионным соединениям свойстве, как заметное различие между высокочастотным (?,*,) и статическим (?) значениями диэлектрической проницаемости (табл. 6). Для ионных кристаллов оба значения связаны между собой отношением Р. Лиддайна— Р. Сакса — Е. Теллера (ЛСТ):

(e/e«) = [ft«»io/(^ro)]2, (2)

где h(uL0 и ?(??0 — предельные энергии продольных и поперечных оптических фононов. В рассматриваемых окислах = 2 -=- 6.

Непосредственные измерения ? таблеток РЬО мостовыми методами приводят к разбросу значений на низких частотах от 10 до 50 в зависимости от способов приготовления и обработки образцов. При поляризационных процессах в постоянном электрическом поле эффективное значение е, рассчитанное по заряду и э. д. с поляризации, достигает 102—103. У сурика ? = 10,3 на частоте 700 кГц и 7,7 на частоте 30 ГГц. В области частот от 101 до 109 Гц известные

28

значения ? укладываются в приближенные эмпирические зависимости типа: ? = А—В lg ?, где постоянные А = 38; 42; 30; 14,4 и В = 2,05; 2,1; 2,05; 0,4 для РЬОт, РЬОр, РЬа04, РЬ2Оа соответственно.

Наиболее надежны значения ? и ?^, полученные из оптических измерений [12, 28, 40]. В области длин волн 1000—2000 нм дисперсия ? мала, и ?? = ?2 = 5 ч-7 (табл. 6). Для сурика значение ?^ в табл. 6 завышено, так как ? измерено при ? = 600^-700 нм, т. е. в области еще сильной дисперсии.

По ИК-отражению монокристалла красной РЬО (см. гл. 3), измерениям в субмиллиметровой области спектра и на длине волны 8 мм ? = 2,45 + 2 [28]. Для расчета ИК-отражения было использовано [28 i классическое дисперсионное соотношение

2

(л—?'?)2 = ? +V-^- (3)

/=i

в двухосцилляторной модели при значениях фононов ??1 — = 29,4 мэВ, ??2 = 46,3 мэВ.

Теоретически ?,» и ? наиболее ионной, по сравнению с другими окислами, РЬОр удовлетворительно рассчитываются по формулам Н. Мотта и Р. Герни и Колена соответственно.

По Мотту и Герни, учитывающим частичное перекрытие соседних положительных и отрицательных ионов,

3 3

(4)

где аРЬ = 4,82· Ю-24 см3 и а0 = 2,76-10 24 см 3 — поляризуемости РЬ2+ и О2- соответственно; N = (2,5^-0,

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Фотопроводящие окислы свинца в электронике" (1.48Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
набор стаканов для воды tossa
Отличное предложение в КНС Нева: видеокарта титан цена - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
костюмы велюровые в набережных челнах купить
сетка рабица 20х20х 1 4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)