ользующий этилированный бензин с добавками галогенуглеводородов.

Очевидно, практически все выпускаемые химической промышленностью хлорорганические продукты в тех или иных количествах содержат примеси ПХДД и ПХДФ. Например, в арохлоре 1248 их содержание составляло 0,8-2,0 мг/кг; в фе-нохлоре ДР6 (Франция) ПХДФ обнаруживались в концентрациях до 13 мг/кг.

СЬ

С14

С1.

Еще большие количества (до 0,3 %) ПХДД и ПХДФ присутствуют в техническом пентахлорфеноле. В нем содержится также 2-6 % полихлорированных феноксифенолов, которые вследствие их легкого превращения в ПХДД называют предиоксинами. Пентахлорфенол широко используется в качестве гербицида, фунгицида и антисептики для предотвращения микробиологического разрушения древесины. При горении обработанной им древесины (содержание в ней ПХФ может достигать 7,5 г/кг) синтезируются дополнительные количества феноксифенолов, а также полихлорированные дифениловые эфиры. Образовавшиеся в результате циклизации октахлордибензо-п-диоксин (ОХДД) и ок-тахлордибензофуран (ОХДФ) в условиях окружающей среды подвергаются дехлорированию, превращаясь в более токсичные конгенеры с числом атомов хлора в молекуле менее восьми:

С1У

ПХДФ. {Х+У) < 8

Экстремально высокую опасность может представлять также использование гербицидов и дефолиантов ряда 2,4-дихлор-феноксиуксусной (2,4-Д) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной (2,4,5-Т) кислот, содержащих ничтожно малые (порядка нескольких мил-

103

лионных долей) и поэтому практически неустранимые примеси ПХДД.

OR

С1 О С1 о

OR

2,4 Д 2,4,5-Т

Для решения одной из наиболее острых экологических проблем современных крупных городов, связанных с накоплением городских отходов, все чаще прибегают к их уничтожению на специальных мусоросжигающих предприятиях. Однако было установлено, что при горении хлорсодержащих материалов (например, изделий из поливинилхлорида) образуются ПХДД и ПХДФ. Вы сокотемпературный синтез этих соединений происходит также при совместном сжигании не содержащего хлора органического материала и неорганических хлоридов. Суммарное содержание конгенеров ПХДД в летучей золе составляет 180-2100 нг/г, а в дымовых газах таких предприятий достигает 1540 нг/м3. Примерно такие же концентрации характерны и для ПХДФ: около 1300 нг/г в золе и 1320 нг/м3 в отходящих газах.

Полихлорированные дибензо-тг-диоксины и дибензофураны чрезвычайно устойчивы термически: они разлагаются при температурах выше 1100 °С, но даже при таких условиях может происходить их синтез de novo, если продукты быстро выводятся из зоны горения. Поэтому на современных мусоросжигающих заводах прибегают к двухступенчатой технологии: отходы сжигают при относительно низких температурах (порядка 600-750 °С), а отходящие газы подают в камеру, в которой они находятся не менее 4-7 с при температуре 1200-1400 °С.

Предприятия лесохимической и, в частности, целлюлозно-бумажной промышленности относятся к числу главных загрязнителей водных объектов хлорорганическими экотоксикантами. Процессы отбеливания, при которых разложение остаточных количеств лигнина осуществляется хлором и хлорсодержащими реагентами и которые сопровождаются сбросом очень больших объемов сточных вод, характеризуются образованием многих классов хлорорганических соединений. Как видно из табл. 16, ПХДД и ПХДФ образуются в очень небольших количествах. Например, в 1987 г. поступление их со сточными водами от предприятий лесохимической промышленности Швеции составило менее 8 г (это соответствует содержанию ПХДД в бумажной продукции на уровне 2 мкг/т). Однако ПХДД и ПХБФ были обнаружены и в донных отложениях вблизи предприятий бумажной промышленности, и в

104 живых организмах (лосось). По некоторым оценкам, за всю историю своего существования предприятия лесохимической промышленности Швеции и Финляндии сбросили в воды Балтийского моря около 300 г ПХДД и ПХДФ. Общее же содержание этих ксенобиотиков в донных осадках Балтийского моря составляет примерно 30 кг. Вероятно, главную роль в загрязнении моря перси-стентными ХОС играет их осаждение из атмосферы. Как видно из табл. 17 на примере Швеции, основная часть ПХДД и ПХДФ поступает в окружающую среду с газовыми выбросами.

ТАБЛИЦА 16

Количества загрязняющих веществ, образующихся при получении 1 т сосновой пульпы (Паасиаирта, 1993)

Группа соединений Масса, г Масса С]орг,

Хлорлигнины 30 000 2700

Хлорированные карбоноаые кислоты 200 60

Хлорфенолы 100 60

Хлороформ 20 18

Ароматические Хлоруглеводороды 5 2

ПХДД + ПХДФ 2 10е 10 6

Другие соединения 125 60

ТАБЛИЦА 17

Источник

Эмиссия ПХДД и ПХДФ в составе газовых выбросов в Швеции в 1987 г. (Паасивирта, 1993)

Эмиссия, г

Сжигание бытовых отходов 200-300

Предприятия металлургии 100-200

Автомобильный транспорт 10-150

Больничные печи 10

Предприятия лесной промышленности 10-13*

Сжигание промышленных отходов 2—6

Тепловые электростанции 1

* В том числе 6-7 г в составе сточных вод.

гическому разложению. Из 100 штаммов микроорганизмов, спо-собных метаболизировать персистент