химический каталог




Введение в химическую экотоксикологию

Автор В.А.Исидоров

олекулы 02 осуществляется с помощью ци-тохрома Р-450 - белковой молекулы, содержащей группировку

42

ТАБЛИЦА Б

РЕАКЦИЯ

ЭНЗИМЫ

Основные типы окислительных процессов в живых организмах^

ПРОЦЕСС

Оксигеназы

диоксигеназы Внедрение обоих атомов кислорода молекулы 02 в субстрат

монооксигеназы Внедрение одного из ато- DH2 + 02 + RH —*" мов кислорода молекулы —»- D + Н20 + ROH 02 в субстрат; второй атом связывается водородом в молекулу Н20

ДеЕ'ИДРОГЕНАЗЫ

ДАЗЫ)

анаэробные Пероксидазы

аэробные (окси- Перенос атомов водоро- DH2 + 02 —*- D + Н202

да на молекулу кисло- или 2DH2 + 02 —

рода —" 2D + 2Н20

Перенос атома водорода DH2 + А —*- D + АН2 на иной акцептор

Восстановление Н202 2АН2-гНА -~ Продукты, 2RCH2OH + Н202 — 2RCH0 + 2Н20 + 02

СООН

й центр цитохрома Р-450

активный

типа порфирина (гем Ь, обусловливающий окраску крови). Одно из координационных положений иона Fe2+ связано с серой цистеина, а другое - с кислородом. Цифра в его названии соответствует главной полосе в спектре поглощения комплекса ци-тохром - СО (450 нм). Монооксид углерода образует с железом гема b устойчивый комплекс, из которого СО может быть вытеснен избытком 02; комплекс также разрушается светом с длиной волны 450 нм.

43

Моноокситеназы образуют часть окислительно-восстановительных систем, как правило, локализованных в мембранах митохондрий и на гладком эндоплазматическом ретикулуме. Взаимодействие с различными ксенобиотиками приводит к гемолитическому разрыву связи С—Н. Процесс окисления включает образование высокореакционноспособного радикала :0| , который стабилизируется за счет резонансных структур в системе гем - тиолат - Fe3 + . Энергия поступает благодаря осуществляемому НАДФН/Н+ переносу атома водорода ко второму атому кислорода (схема 2).

Гидроксилирование ароматических углеводородов протекает, вероятно, через неустойчивые эпоксиды (арилоксиды). Далее либо идет гидролиз с образованием дигидродиолов, либо вновь восстанавливается ароматическая система, причем может происходить перегруппировка с 1,2-сдвигом алкильного заместителя, Как это показано на схеме 3.

Окислительные процессы в тканях растений в основном катализируются пероксидазами в окруженных мембранами микротелах, в которых резервные жиры превращаются в углеводы и частично происходит фотореспирация. При фотореспирации гликолат превращается в глиоксалат, который затем может быть полностью окислен до С02. При этом кислород восстанавливается не до воды, а до Н2О2. Последний затем расщепляется ката-лазой (схема 4).

Как различные пероксидазы, так и каталаза относятся к энзимам, содержащим гем. Функция каталазы заключается не только

Г О,

n-RH W ГТКН'-

LrS-Fe2+ 3 U-S-Fe2*

XI. ^ Х?°

'ТС

R ОН

+[0], ш

Н

R2 ОН

R ОН

t

ОН

'XI

-HH

'хс

СНО

Схема 3. Схема энзиматического окксления ароматических углеводородов с 1,2-сдвигом заместителя (Парлар и Ангерхефер, 1991)

трансами наэ а

СОО"

глиокснлат ЛН2<Э2

глицин каталаза

Н20 + V2O2

CH2NH3 ^ СОО~

каталаза

О2

СН2ОН

СОО~

гликолат

^Н2О2-

Н20 + V2O2

С02

НСОО-

СО2

-Ьг I _

T » СОО

Н202 02 оксалвт

02 СОО"

Н2О2 О2

каталаза

^ каталаза^

Н20 + V2O2 Н2О + Ц02

ч

nepOKCHCOMj

Схема 4. Окисление гликолатов в пероксисомах

(Парлар и Ангерхефер, 1991)

44

45

ТАБЛИЦА В

Реакция

Субстраты

Типы окислительных превращений ксенобиотиков в организмах

С-Гидроксилирование

Результат реакции

А (канцероген)

д

Д

Производные бензола ПХБ

Нафталин Бенз(а)пирен

С-Гидроксиметилирование Эпоксидирование

ДДТ

Диэльдрин

Бензол

Стирол

Циклодненовые инее

О Диалкилирование

N-Гидроксилирование

N-Окисление

тициды

Хлорэтилены

Анизол

2-Нафтиламин

Окислительное дезамиро-вание

N-Деалкилирование Сульфоокисление

N.N-Диалкиламины Хлоранилин N-замещенные ариламины

Амфетамин

N.N-Диметиланилин

а-Тиокарбоновые к

слоты

Тиоанизол

окисле-

Фосфотионатное ние

Карбоксин

Паратион Малатион

Циклодиеновые инсек тициды, ПХБ

Гексахлорциклогексан

Хлоранилины

2,4-Д

Анилин Динитрофенол

Окислительное дехлори- 1,1,2-Трихлорэтан рование

Расщепление С—С-связи

С-Дегидрирование Образование азобензолов З-Окисление

Окислительное образование С—С-связей (хиноид-ных систем)

"А - активирование, Д - дезактивирование.

Схема 5. Одноэлектронное окисление и димернзация анилинов в почвах

V2 о2 + н2о

Н20 + х/2 °2

каталаза

RHO ROH Спирты Фенолы

в разложении реакционноспособного пероксида водорода Н2О2, но и в окислении спиртов, фенолов и других соединений, служащих донорами электронов:

каталаза

н2о2 • F ^

НАДФ НАД^

Альдегиды ?*? Хиноны

Пероксидазы почвенных микроорганизмов окисляют также ароматические амины. Реакция протекает через промежуточное образование радикалов, которые могут рекомбинировать, что приводит к соединениям со связями N—N, N—С и С—С. Например, в условиях окружающей среды удалось зарегистрировать образование азобензолов в почве (схем

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48

Скачать книгу "Введение в химическую экотоксикологию" (0.90Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
cn'yl ekbxysq c gjlcdtnrjq
мягкая мебель под домашний кинотеатр
выправить вмятину в двери без покраски
аренда микроавтобуса на 18 человек с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)