химический каталог




Введение в химическую экотоксикологию

Автор В.А.Исидоров

локсид ^

1 1

S0 + hvs, S0 + hvt.

34

Безызлучательная передача колебательной энергии окружающим молекулам, в результате которой происходит релак сация (Р) - переход в основное колебательное состояние электронно-возбужденного уровня

з- 35

—*- T1.

Вслед за этим может произойти переход в основное состояние путем излучения света с меньшей энергией, чем поглощенная первоначально:

S„ —*- So + HVS - флуоресценция,

TI —So + HV,- - фосфоресценция.

Возможна также внутренняя конверсия (ВК) - безызлучатель-ный переход путем превращения части электронной энергии в колебательную и переход за счет этого в колебательно-возбужденное состояние более низкого электронного уровня: S„ —»? S^-i, и далее SJJ^ —»- SQ с последующей релаксацией Sq —»- S0- Такая внутренняя конверсия возможна вследствие перекрывания электронных возбужденных состояний.

Таким же образом может происходить переход из синглетного в колебательно-возбужденное состояние триплетного уровня, сопровождаемый изменением спина Sj —Т\, называемый интеркомбинационной конверсией (ИКК).

После смены системой спина могут происходить безызлуча-тельные переходы типа

Т ИКК, Я" Q

или

р

si;

11 11 - "1^

So So

синглет-синглетный переход; релаксация;

Межмолекулярная физическая дезактивация. Этот процесс заключается в излучательном или безызлучательном переносе энергии электронного возбуждения на другую молекулу с последующим переходом в основное состояние. При этом возможен как синглет-синглетный, так и триплет-триплетный переход:

A(S„) + B(S0) — A(S0) + B(S^) B(S^)

B(Sm)

Внутри- и межмолекулярная химическая дезактивация.

Она может происходить путем:

1) внутримолекулярной перегруппировки (фотоизомеризация);

2) фотодиссоциации;

3) ионизации;

4) переноса энергии возбуждения на другую молекулу, которая претерпевает после этого химическое превращение

В*

В + hv'

А + hv';

А +? В*

Продукты

В*

А* + В

Продукты.

Фотоизомеризация. Практически важным с точки зрения экотоксикологии примером фотоизомеризации служит внутримолекулярное превращение под действием солнечного света некоторых циклодиеновых хлорорганических инсектицидов. В результате таких процессов может происходить 2+2-циклоприсо-единение

С)

,С1 ,С\

С18

CI

С16

фото-а-длорден

и хлордел

Другим направлением фотоизомеризации является внутримолекулярное присоединение по двойной связи

С16-1/5 6

cie-

B(Sm) А(Г,) + B(S0)

в(гу)

B(Ti)

36

B(So) + AvJ' - сенсибилизированная флуоресценция; A(S0) + BfTj) - триплет-триплетный переход;

"" релаксация; B(S0) + Av" - сенсибилизированная фосфоресценция.

дигидрохлорден (хлордан)

б 1

Испытания на инсектицидную активность показали, что продукты фотоизомеризации гораздо более токсичны, чем исходные хлордены. В частности, фото-у-хлорден в опытах на

37

мухе домашней (Musca domeslica) оказался в 20 раз токсичнее у-хлордена.

Фотодиссоциация. Токсичность хлорорганических пестицидов при отщеплении атомов хлора часто значительно снижается. Дехлорирование приводит также к снижению персистентности, липофильности и токсичности многих продуктов разложения пестицидов, например образующихся из карбаматов хлорфенолов. Легкость отщепления атомов хлора в сильной степени зависит от их положения в молекуле. Например, квантовый выход дехлорирования хлорфенолов под действием радиации в интервале 275-282 нм варьирует в пределах 0,003-0,2

Фотоминерализация. Под фотоминерализацией понимают полное разложение химикатов под действием света на простые неорганические молекулы (С02, СО, Н20, НС1 и т. д.). Такое полное разрушение происходит, как правило, в случае адсорбированных на поверхности различных частиц химикатов. Например, многие хлорорганические пестициды, чрезвычайно устойчивые в водной и газовой средах, будучи адсорбированными на поверхности силикатных материалов, относительно быстро минерализуются даже под действием света с длиной волны более 300 нм.

Продемонстрировать важность фотоминерализации на твердой поверхности можно на примере разложения нанесенных на силикагель ДДТ, ДДЕ и пентахлорфенола в ходе облучения светом с длиной волны более 290 нм в течение 7 ч (табл. 4).

Дехлорирование входящих в состав промышленного токса-фена компонентов показано на схеме:

38

В качестве продуктов фотоминерализации были зарегистри рованы С02, НС1, а также промежуточные продукты окисления ДДЕ - дихлорбензофенон (38 %) и трихлорбензофенон (7 %). Вероятно, при фотоминерализации на поверхности реализуются все возможные направления химических превращений под действием света - фотодиссоциация, перенос энергии возбуждения на сорбированный кислород с последующим участием в окислении его активированных форм (например, Ю2) и т. д.

Причины активации фотоминерализации в адсорбированном состоянии кроются в существовании нескольких эффектов, которые могут проявляться одновременно. В их числе — взаимодействие с молекулами твердого носителя. Активность поверхности зависит от электронной плотности и от колич

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48

Скачать книгу "Введение в химическую экотоксикологию" (0.90Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп николино
купить наколеник в новокузнецке
сковорода гриль чугун красноярск
секция ограждения из сварной сетки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)