нка, который всегда сопутствует индию. Железо мешает лишь в том случае, если количество его превышает 150 мг в 300 мл раствора.

Наиболее благоприятной средой для определения индия является раствор, содержащий буферную смесь тартрат натрия — соляная кислота с рН 3,5—3,8. Индий можно также выделять из раствора, содержащего CHsCOOH и CH3COONa (в отсутствие железа). При более низких значениях рН выделение индия сильно замедляется.

Электролиз ведут в приборе с диафрагмой. В качестве анода применяют цинк. Анодное пространство заполняют 5%-ным раствором ZnCb, слегка подкисленным 0,1 н. НС1. Индий осаждают на взвешенном платиновом катоде. Опыты показали, что в омеднении платинового электрода нет необходимости. Между катодом и анодом включен миллиамперметр. На окончание осаждения индия указывает прекращение падения силы тока. Раствор во время электролиза перемешивают стеклянной мешалкой. В стакан для электролиза вводят анализуемый, нейтрализованный по метилоранжу, раствор индия, не содержащий ионов NO"*, содержащий 20—25 мл 0,1 н.НОилиH2SO4,10мл 10%-ного раствора кислого тартрата натрия и 10 г NH4C1. Раствор разбавляют водой до 300 мл, нагревают до 70—75° и подвергают внутреннему электролизу; рН раствора равен 3,4—3,8. По окончании электролиза (20— 45 мин.) платиновый электрод с выделенным индием промывают дистиллированной водой, погружают последовательно в стаканчики со спиртом и эфиром, последний испаряют на воздухе, и затем взвешивают после пребывания в течение 10—15 мин. в эксикаторе. При определении 0,0035 и 0,0222 г In найдено, соответственно, 0,0034 и 0,020 г.

При осаждении индия в присутствии цинка наиболее благоприятные результаты получают в том случае, если цинк находится в растворе в форме хлорида. В этом случае индий можно определять в присутствии любых количеств цинка.

198

199

Например, при определении 0,0034 г In в присутствии 10,0 г Zn найдено 0,0033 г In. Если же цинк находится в форме сульфата, то при концентрации цинка, превышающей 1 г в 300 мл раствора, получают повышенные результаты, а осадок индия сильно загрязнен цинком.

При содержании железа меньше 0,1 г, электролиз протекает нормально и результаты определения индия получаются правильными. Так, при определении 0,0060 в In в присутствии 0,1 г Fe найдено 0,0059 г In. Увеличение содержания железа в растворе влечет за собой как значительное замедление процесса выделения индия, так и частичное осаждение железа на катоде вместе с индием. Вторичное осаждение индия после растворения его (совместно с катодом) дает несколько пониженные результаты.

Кадмий и металлы, стоящие в ряду напряжения ниже индия, осаждаются цинком совместно с индием и должны быть, перед определением последнего, удалены из раствора.

Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [94] существенно упростили метод внутреннего электролиза, предложив покрывать цинковый анод защитной пленкой из коллодия. Это позволяет количественно осаждать сравнительно большие количества (порядка 100 мг) индия. Метод сохраняет все преимущества диафрагменного и бездиафрагменного методов.

Прибор для электролиза состоит из широкого стакана, емкостью 500 мл, платинового сетчатого электрода (катод) и цинкового анода в форме палочки диаметром 10 мм, покрытого коллодием. Оба электрода замкнуты медной проволокой через миллиамперметр. Коллодиевую пленку наносят непосредственно на анод (тщательно очищенный напильником и наждачной бумагой) путем двукратного погружения на несколько минут в коллодий и высушивания на воздухе. Аноды, приготовленные таким образом, могут служить для многократных определений, если их хранить в дистиллированной воде. Электролит перемешивают током СОа или воздуха. Перед началом электролиза все контакты тщательно очищают напильником или наждачной бумагой; невыполнение этого условия приводит к неполному выделению индия.

Состав раствора, подготовленного для электролиза, и условия электролиза остаются прежними.

При определении 25,0 мг и 50,0 мг In Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [94] нашли, соответственно, 24,8 и 50,2 мг.

С. Д. Грицюта [29] выделял небольшие количества индия методом внутреннего электролиза в следующих условиях. К анализируемому раствору соли индия прибавляют 20 мл 0,1 н. НС1, 15 мл i2%-Horo раствора тартрата натрия и калия, 10 мл лимонной кислоты, 8-мл 5 %-ного раствора малоновой кислоты, 7 мл 6 %-ного раствора ацетата натрия и 10 г хлорида аммония. Наличие в растворе винной, лимонной и малоновой кислот дает возможность выделить индий в присутствии железа, алюминия и других элементов. Раствор разбавляют водой до 100—150 мл, нагревают до 60—80° и подвергают электролизу (с электродами цинк — платина). рН раствора равен 3,5—3,7. По окончании электролиза электрод вынимают, обмывают платиновую сетку водой, затем погружают в спирт и эфир, высушивают на воздухе и взвешивают. Можно также выделенный индий растворить в кислоте и закончить определение фотометрически или другим методом.

Результаты определений приведены в табл. 75.

Металлы, стоящие в ряду напряжения п