что ион индия в растворе, содержащем избыток ионов ОН", восстанавливается ос-циллографическя необратимо.

При восстановлении трехвалентного индия из цианидного щелочного раствора получаются плохо выраженные волны, не допускающие измерения их высоты [393].

Восстановление In3* us растворов, содержащих органические кислоты

Индий дает хорошо выраженную волну в растворе ацетата аммония [84, 86]. На фоне 1 н. CH3COONH4 потенциал полуволны составляет — 0,70 в (относительно нормального калс-мельного электрода). При прибавлении к раствору CHsCOONH4

12' т

тартрата калия и натрия (0,1 М) получается такая же хорошо выраженная волна [84].

Потенциал восстановления индия на фоне 0,1 н. CH3COONH4 или 0,1 н. NaHC4H4Oe при рН 3,9—4,2 равен — 0,63—0,68 в [56].

Потенциал полуволны для иона индия на фоне 1М СН3СОО NH4 + 2М СНзСООН (рН 4,8) в присутствии 0,01 % желатины равен—0,708 в, константа диффузионного тока 3,7. Ион трехвалентного индия обратимо восстаналивается на капельном ртутном катоде до металла [161].

Индий дает хорошо выраженную производную поляро-грамму (в форме пика) на фоне 0,1 М ацетатного буферного раствора (рН 4,7) при наложении небольшого переменного синусоидального тока малой частоты на капельный ртутный электрод с некоторым постоянным потенциалом [135].

В растворе тартрата (0,25 М) ион 1п3+ дает на капельном ртутном катоде сильно погашенную волну [84] с Ei(„ равным —0,68 в (относительно нормального каломельного электрода). Влияние рН на восстановление индия не изучено.

При восстановлении трехвалентного индия из раствора In(OH)s в 10%-ной винной кислоте получаются очень четкие и хорошо измеряемые волны [393]. Подпрограммы не имеют максимумов. Потенциал полуволны Ei(l равен —0,63 в (относительно нормального каломельного электрода) [393].Изменение концентрации винной кислоты очень мало влияет на величину Ei,,. Высота волны пропорциональна концентрации индия [393].

Гейровский [247, 248] установил, что ион индия в растворах, содержащих избыток тартрата или цитрата, восстанавливается осциллографически необратимо (рН не указан). 5-10~4М растворы 1п(СЮ4)з в присутствии d- и мезоформы винной кислоты, <з7-формы яблочной кислоты, а также янтарной кислоты при рН 1—6 и общей ионной силе 0,5 при полярографическом восстановлении ведут себя практически одинаково [155]. Так как аква-ион индия восстанавливается необратимо, то его обратимый потенциал полуволны Ei(l найден экстраполяцией с применением индийамальгамного электрода при уменьшающихся концентрациях аддендов.

На полярограмме наблюдается волна анодного окисления индия и катодного восстановления комплексного иона в рас-творе[155]. По результатам ряда измерений при различных концентрациях индия в амальгаме и 1п(СЮ4)3 в 0,1 н. НСЮ4 с общей ионной силой 2, величина Ei(l для аква-иона 1п3+ при 25° (относительно насыщенного каломельного электрода) найдена равной — 0,485+0,002 в. С увеличением концентрации иона СГ в растворе Ei(l становится более отрицательным, достигая при рСст = + 0,34 вначения —0,595 в. Измерения с капельным ртутным электродом дали тождественную величину Ei(l. По смещению Ei(l под влиянием понов СГ, Br~, J~ и оксикислот найдены константы устойчивости соответствующих комплексных ионов.

Восстановление 1пг+ мэ растворов в этилендиамине

Индий на фоне 0,01 М водного раствора этилендиамина дает хорошо выраженную волну диффузионного характера при потенциале полуволны Е.(,, равном — 1,07 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Концентрация индия составляла—10~3 моль/л [162, 163].

Высота волны пропорциональна концентрации индия и корню квадратному из высоты резервуара [164, 165]. Потенциал полуволны индия смещается при увеличении концентрации этилендиамина к более отрицательным значениям (табл. 70).

Таблица 70

Зависимость потенциала полуволны индия от концентрации этилендиамина (ионную силу поддерживают при помощи 0,5 М KClOi, рН — при помощи 0,05 М NaOH. Концентрация индия Ю-3 М)

Концентрация этилендиамина,

МОЛЬ\Л Eija относительно насыщенного каломельного электрода, в h, ММ

0,01 —1,087 7,5

0,25 —1,087 14,5

0,05 -1,087 32,5

0,075 —1,092 45,0

0,10 — 1,097 55,5

0,25 -1,102 66,0

0,50 —1,107 65,5

При более высоких концентрациях этилендиамина, чем 0,25 М, высота волны индия почти не изменяется. Подпрограммы индия в растворах этилендиамина не имеют максимумов. Из солей, которые могут находиться в растворе в результате растворения анализируемого материала, и из обычных комплек-сообразующих веществ (табл. 71) определению индия препятствуют только тартрат этилендиамина и динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты.

181

180

сота обеих волн приблизительно равна высоте волны индия, которая получается в растворе только деформируемого аниояа.

Соединение индии с этилендиаминтетрауксусной кислотой более устойчиво, чем с этилендиамином, и не восстанавливается во всей области потенциалов.

* $ #

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было н