ным буферным раствором (рН> 4).

Равновесие в системе: дитизон (в ССЬ)— соль индия (в водном растворе) устанавливается за измеримый промежуток времени [42]. При оптимальном значении (и меньших значениях) рН водной фазы равновесие устанавливается скорее; в незабуференных растворах — в пределах времени, затрачиваемого на экстракционное титрование.

Состав дитизоната индия по данным А. Т. Пилипенко [65] соответствует формуле In(C13HnN4S)s. Константа равновесия между раствором дитизона в ССЬ и ионом индия в водной фазе при различных рН выражается следующим уравнением:= 1,16 -10"31,

СКс-[Н+18

где [1п3+] - равновесная концентрация иона 1п3+ в водной фазе, в е-ион/л;

СМс — концентрация молекул дитизона в СС14, в молъ/л; Скс — концентрация комплекса в СС14; ?^HDZ —2-10~9 (константа диссоциации дитизона). Это уравнение характеризует экстрагируемость иона 1п3+ из водной фазы в форме дитизонатного комплекса (в тех условиях, в которых была определена величина KinT)1J.

Растворы дитизоната индия в СС14 и СНС13 имеют розово-красную окраску. На ярком дневном свету окраска заметно изменяется *.

* Растворы дитизоната индия в СНС13 более устойчивы на свету, чем в СС14.

** Раствор дитизоната приготовлен встряхиванием 0,001 %-ного раствора дитизона в СС14 с избытком раствора In(N0g)3 при рН 5,8 в затемненном месте. Раствор дитизоната индия в СНСЬ приготовлен экстракцией 1п(РГОз)з при рН 9.1 в присутствии KCN.

Кривая абсорбции света раствором дитизоната ипдия в СС14 (и СНС13) аналогична кривым абсорбции дитизонатов других металлов [330]. Максимум абсорбции находится при 510 m\l**.

J64

165

г

Растворы дитизоната индия в СС14, полученные экстракцией 1—14flu при рН 5,5 порциями (по 15 мл) раствора дитизона в СС14 (16 мг/л), подчиняются закону Бера [330].

Фотометрическое определение индия. Выделение индии

Мей и Гофман [330] определяли небольшие количества индия при помощи дитизона. Предварительно индий отделяется от других элементов его экстракцией при рН 4 раствором 8-оксихинолина в СНСЬ.

Анализируемое вещество растворяют в HNOs и выпаривают. Если присутствует олово, то анализируемое вещество растворяют в НС1, прибавляют Вг2 и выпаривают досуха. Остаток растворяют в нескольких каплях НС], прибавляют 0,5 мл 20%-ного раствора цитрата натрия и 10 мл воды. В присутствии таллия прибавляют 1 мл 20%-ного раствора NH20H-HC1. Затем прибавляют 2 капли 0,1%-ного раствора метилоранжа к доводят рН до 4 разбавленным аммиаком (1 : 4); прибавляют 25 мл ацетатного буферного раствора с рН 4 и раствор переносят в делительную воронку. Индий экстрагируют 3 порциями (по 5 мл) 0,02 М раствора 8-оксихинолина в СНСЬ. Экстракт промывают 25 мл буферного раствора, перэносят его в колбочку Кьельдаля емкостью 100 мл, водный слой промывают порциями (по 5 мл) раствора 8-оксихинолина. Промывные растворы также переносят в колбочку Кьельдаля. К экстракту прибавляют 1 мл концентрированной H2S04 и нагревают до испарения СНСЬ. Органическое вещество разрушают добавлением 1 мл концентрированной НГТОз и осторожным нагреванием, прибавлением 1 мл 60%-ной HCIO4 и нагреванием (сначала осторожным) до прекращения выделения паров H2S04. Затем прибавляют 25 мл воды al мл 20%-ного раствора цитрата натрия. Трехвалентное железо восстанавливают добавлением 1 мл 20%-ного раствора NH3OHHCl. Раствор умеренно кипятят несколько минут. После охлаждения прибавляют 2 капли 0,1%-ного л-крезолпурпурного и NH,OH до появления оранжевой окраски, 3 мл 10%-ного раствора KCN и ГЧН40Н до появления пурпурной окраски. Раствор количественно переносят в делительную воронку, прибавляют 5 мл 1%-ного водного раствора купферона и экстрагируют индий (порциями по 5 мл) 0,01%-ным раствором дитизона в СНС13, пока зеленый цвет не будет оставаться без изменения. К дитизоновому экстракту прибавляют 50 мл разбавленной HNO3 (1 : 99) и встряхивают 1 мин., раствор дитизона в СНСЬ отделяют, водную фазу промывают 5 мл СНСЬ, затем полностью удаляют СНСЬ. Ко всему (или аликт

вотной части) полученного азотнокислого раствора прибавляют 5 мл аммиачно-цианидной смеси (200 мл 10%-ного раствора KCN и 150 мл концентрированного NH(OH разбавляют до 1 л), 15,00 мл стандартного 0,001 %-ного раствора дитизона и встряхивают 1 мин. Окраску раствора дитизоната фотометри-руют при 510 ми.. Раствор дитизона стандартизуют по растворам, содержащим 0—15 y 1П- Контрольный раствор проводят через все операции.

Результаты приведены в табл. 68.

Таблица 68

Определение индия при помощи дитизона

Присутствующий металл Количество металла, мг Количество взятого lu, Y Количество найденного In. у

- 1,0 1,2

— _ 10,0 9,2

Си 10 10,0 10,5

РЬ 10 10,0 9,3

Fe 0,5 10,0 10,2

Ni 5 10,0 9,3

Со 5 10,0 9,0

Zn 10 10,0 9,0

Ga 5 10,0 11,5

Sn 10 10,0 5,0

Al 5 10,0 5,2

Mn 5 10,0 8,4

Cd 5 10,0 8,4

Tl 5 10,0 8,1

Индий можно определить в цинке следующим упрощенным методом [330]. К разбавленному азотнокислому раствору цинка прибавляют NH4OH по jt-крезолпурпурному до появления ,)' оранжевой окраски, затем приб