ит индий. Фильтрат после отделения осадка сульфидов кипятят и окисляют железо бромом или Н202. Для отделения от цинка, от оставшегося кадмия и от щелочноземельных металлов индий осаждают аммиаком в форме In(OH)s совместно с железом д алюминием. Отфильтрованный и промытый осадок растворяют в НС1, прибавляют 1—5 г сульфосалициловой кислоты (в зависимости от количества Fe и А1) и раствор нейтрализуют аммиаком. На каждые 100 мл нейтрализованного раствора прибавляют 5 мл муравьиной кислоты и пропускают H2S до насыщения. При этом осаждается In2Ss чистого светло-желтого цвета, а железо и алюминий остаются в растворе. При выпадении темного осадка (что имеет место в присутствии больших количеств железа) его растворяют и повторяют осаждение индия сероводородом после добавления сульфосалициловой кислоты. Промытый сероводородной водой осадок In2S3 растворяют в теплой разбавленной HNO3, выпаривают с H2S04, отфильтровывают серу и из фильтрата осаждают индий ди-этилдитиокарбаминатом натрия, как описано выше.

Индий можно определять в присутствии галлия, если последний связать в устойчивый оксалатный комплекс [19]. Индий количественно осаждается диэтилдитиокарбаминатом натрия при рН 4—5 даже в присутствии очень больших количеств оксалата; галлий при этих условиях полностью остается в растворе.

К раствору, содержащему 2—6 мг In и 2,5—20HtaGa, прибавляют примерно десятикратный избыток оксалата натрия или щавелевой кислоты (0,4—1,5 г) и нейтрализуют аммиаком по метилоранжу до появления желтой окраски. Затем добавляют при перемешивании 1%-ный раствор дизтилдитиокарбамината натрия (обычно применяют 2—3-кратный избыток реактива) и оставляют на 8—24 часа. Осадок дизтилдитиокарбамината индия отфильтровывают в стеклянном тигле № 3 или № 4, промывают водой и высушивают до постоянного веса при 105°. Результаты отделения и определения индия приведены в табл. 67.

160

В объединенных фильтрате и промывных водах определяют галлий осаждением с 8-оксихинолином. Если присутствуют алюминий и бериллий, то они остаются в растворе вместе с галлием и на точность определения индия не влияют. Трехвалентное железо мешает, так как оно осаждается диэтилдитиокарбаминатом натрия.

Осаждение индия из раствора, содержащего тартрат и цианид [371 ]. Раствор с конечным объемом 200 мл должен содержать 10 мл 10%-ного раствора тартрата калия-натрия, 5 мл 10%-ного раствора цианида калия и иметь рН 7—11. К этому слегка нагретому раствору прибавляют 5 мл 2%-нота раствора дизтилдитиокарбамината натрия, нагревают 30 мин. на водяной бане. Белый осадок отфильтровывают, промывают теплой водой, высушивают, сжигают при 400° и прокаливают до 1п20з при 900°. При определении 3,8 мг In (pH=t-9) в присутствии 100 мг Zn, 20 мг Fe,

10 мг Си, 10 м,г А1 и 5 мг W найдено 3,5 мг In.

Как было отмечено выше, из раствора, содержащего тартрат и цианид при рН 7—11, вместе с иидием осаждаются свинец, висмут и одновалентный таллий.

При анализе сфалеритов индий необходимо предварительно выделить [371]. Навеску 5—20 г разлагают одним из известных способов, раствор упаривают до появления белых паров с 10—30 мл концентрированной H2S04, после охлаждения разбавляют водой до концентрации H2S04 5—8% и отфильтро11 А. И. Вусев ...

вывают Si02n PbS04. рН фильтрата доводят до 1 прибавлением NH4OH и восстанавливают трехвалентное железо насыщенным раствором тиосульфата (прибавляемым до обесцвечивания раствора). При непродолжительном кипячении осаждаются сульфиды меди, висмута, сурьмы, серебра (и свинца). Прибавляют уротропин до рН 6 и недолго кипятят. Осадок, содержащий сульфиды, гидроокиси и арсенаты алюминия, галлия, индия и олова, быстро отфильтровывают с отсасыванием, промывают теплой водой, растворяют в НС1 с добавлением КСЮз, кипятят до удаления С12, раствор фильтруют и, после отделения меди (если она присутствует), определяют индий. К раствору осадка прибавляют 10%-ный раствор тартрата натрия-калия; если присутствует олово или сурьма, подщелачивают NaOH или NH4OH. Раствор должен быть совершенно прозрачным. Затем прибавляют KCN в количестве, достаточном для связывания меди, цинка, кадмия и других элементов. При помутнении раствора добавляют еще некоторое количество KGN (или гидроксиламин для восстановления меди) до осветления. рН раствора доводят до 8—10, слегка подогревают и осаждают индий добавлением 10—25мл 2%-ного раствора диэтилдитиокарбамината. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре № 4, промывают сильно разбавленным раствором тартрата аммония и теплой водой, сушат при 105° и взвешивают. Отфильтрованный на бумажном фильтре осадок можно сжечь при 400°, прокалить при 900° и взвесить 1п2Оз.

Фотометрическое определение индия

Определению индия фотометрированием окраски раствора [(QHsbNCSSbln в ССк при 305 мр; мешают диэтилдитиокарба-минаты многих других элементов, которые также очень сильно поглощают в этой области спектра. Возможно, что индий удастся определять путем перевода l(C2H5)2NCSS]sIn в [(C2Hu)2NCSS]2Cu и спектрофотометрированием раствора последнего при 436 мц