мл воды; водный раствор переводят в стакан емкостью 50 мл и извлечение индия из экстракта повторяют. Объединенные водные растворы упаривают на песчаной бане до объема около 5 мл. Затем в стакан вводят 1 мл 4%-ного раствора аскорбиновой кислоты (для восстановления следов железа) и 0,1—0,2 мл 5%-ного раствора тиомочевины (для связывания следов меди). Раствор нейтрализуют разбавленным аммиаком по тропеолину 00 и прибавляют 15 мл буферного раствора с рН 1 (50 мл 0,2 М раствора хлорида' калия и 97 мл 0,2 н. соляной кислоты разбавляют водой до 200мл). Далее из микробюретки, емкостью в1 мл, титруют приготовленный раствор 0,005 М раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, прибавляя каждый раз по 0,2 мл, при потенциале капельного ртутного электрода — 0,7 в относительно насыщенного коломельного электрода. Титр раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты устанавливают по стандартному раствору цинка при рН 10 (буфер NH4CI — NH4OH) с индикатором эриохром черный Т. 0,005 М раствор готовят соответствующим разбавлением. В процессе титрования наблюдается уменьшение силы диффузионного тока индия. После достижения точки эквивалентности ток остается постоянным и дальнейшее прибавление титранта не должно вызывать изменения силы тока. Точку эквивалентности находят графически.

При анализе одного из образцов сфалерита найдено 0,08% In полярографическим методом и 0,076, 0,076, 0,077, 0,080, и 0,080% In амперометрическим методом; при анализе другого образца сфалерита найдено 0,032% фотометрическим методом и 0,033, 0,033, 0,033, 0,032 и 0,032 In амперометрическим методом.

Отделение индия от других элементов Андерсон и Мартин [103] определили величины для Be11, Mg", А1ш, Ca", Sr11, Вап, Zn11, In111, Т1ш, TiIV,V02+, Сгш , MoVI, WVI, UOf, Cem, CeIV, Mn", Ga111, применяя в качестве растворителя бутанол, насыщенный водой или насыщенным водным раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты или 1,0 М раствором одной из следующих кислот: тио-гликолевой, дитиогликолевой, лимонной, винной, молочной, малоновой, щавелевой, янтарной. Для обнаружения пятен хро-матограмму обрабатывают спиртовым раствором 8-оксихиноли-на и койевой кислоты, высушивают на воздухе, выдерживают в парах аммиака и рассматривают в ультрафиолетовом свете. Полученные результаты показывают возможность разделения ряда ионов.

8 А. И, БУСЕВ

Соединения, содержащие в молекуле указанную группу, дают с 1п3+ цветные реакции (табл. 48, 49), Цветных реакций не дают хинизарин, 1,3-диоксиантрахинон, хромотроповая кислота, азопроизводные хромотроповой кислоты, пирокатехин, салициловая кислота, 2-оксинафтойная кислота, галловая кислота, азопроизводные салициловой кислоты, ализарин синий БС.

Глава Tl

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ОБРАЗОВАНИИ СОЕДИНЕНИИ ИНДИЯ С ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАКТИВАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Г

о он

II I \/\/\/

I.

он

но[

II.

о он

он

SO.H

Для открытия и определения индия применяется ряд органических реактивов, содержащих одну или несколько гидро-ксильных групп: 8-оксихинолин, ализарин (I), ализарин S (II), хинализарин (III), морин (IV), алюминон (V), гистазарив (VI), бензоин желтый (VII) и др.

Л. М. Кульберг (совместно с 3. В. Ивановой) [51, 52] установил, что следующая группа является функционально-аналитической для 1п3+:

(С)(Кв) Ко Сд

! I I А - (С)„ — С —С —

Ко

Сл=А =

I I IОН,—SH, = 0

— ОН, — SH, — СООН

/ двойная связь находится = С / вне цикла

— О — (гетероциклический), N, S, Se, n = (0?), 1, 2(3. . . ?).

он о он

о II

VI.

| он

он

он

но о I IIон

115

Таблица 48

Таблица 48 (продолжение)

Таблица 48 (окончание)

Формула

Цвет раствора реактива

Цвет раствора после реакции с индием

Цвет раствора реактива

Цвет раствора после реакции с индием

но

\

\ /-LH \_

НО—;

НО

но

COONa I

н.с

r'Voс=:

\/\

SOsNa

Желтый

Розовый

Желтый

Зеленый

Коричнево-красный

Малиново-красный

0 он

1 I

он

(CH8)Ji

\/4

NH | NH CSH5—О—ОС |

\/

N(CHS)S Антрацианин BGG

он он

J.

НО | О | о

4 сч/

| СООН

С1

Лилово-серый

Оранжево-красный

Зелено-синий

Синий

° но ° М(СНз)а

Галлонданин

Лилово-красный

Синий

Л. М. Кульберг и М. 3. Яшгальский [53] изучали некоторые оксиантрахиноны как реактивы для открытия ионов алюминия, галлия и индия. Испытание проводили пробирочным методом в среде ацетатных буферных растворов (рН 3,0—5,7). Аналитическая реакция считалась положительной в том случае, когда окраска раствора изменялась по сравнению с окраской контрольного раствора. Изученные оксиантрахиноны по отношению к названным ионам могут быть разделены на две категории: к первой относятся те, которые реагируют с алюминием, они содержат гидроксильные группы как в а-, так и в а-и р-положении; ко второй — относятся оксиантрахиноны, имеющие две гидроксильные группы в ортоположении друг к другу;

119

соон

Ауринмоно-карбоновая кислота

|| соон о

но

Примечание.