я можно представить следующим образом:

In [1п(С204)2(НаО)2]3-14Н20.

Оксалаты натрия, калия и аммония осаждают октаэдрические кристаллы Na[In(Ca04)a(HaO)e]-H80, К[1п(Са04)а(НаО)а]. • 2НаО, NH4[In(C204)2(HaO)2]. Попытки приготовить триокса-латоиндат калия не привели к определенным результатам. Произведение растворимости К [In (С204)2) :

[307]

[307]

= 10"

К = 7_p = [K+]-[In(C2O4)2-] = 10-''' Константа диссоциации для 1п(С204)'2_: [1п"+][СО|-]«

[In (C204)sРеакция осаждения иона индия 1п8+ щавелевой кислотой и оксалатами щелочных металлов не имеет большого значения для аналитической химии. Щавелевая кислота и оксалат аммо96

ния являются малоудовлетворительными реактивами для мик-рокристаллоскопического открытия индия. Образующиеся при добавлении щавелевой кислоты или оксалата аммония к раствору соли индия бесцветные кристаллы сходны с кристаллами оксалата цинка, но в отличие от последних нерастворимы в водном растворе аммиака [263]. Метод непригоден для открытия малых количеств индия [295].

Этилендиаминтетрауксусная кислота образует с ионом индия устойчивое в определенных условиях комплексное соединение. Логарифм константы образования комплекса индия с эти-линдиаминтетрауксусной кислотой InY~[413] при 20° и ионной силе 0,1 (KNOa) составляет 24,95+0,1 (указанные величины определены также для комплексов Ca, Со, Ni, Cu, Zn, Cd, Pb, V02+, Ga, Al, Y, Fe2+,Mn, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Fe8+, Sc). На реакции образования комплекса этилендиаминтетрауксусной кислотой основаны ценные титриметрические методы определения индия.

По данным Долежал, Шир и Яиачек [166, 167] 1,2-диамино-циклогексан-N, N, N',N'-TeTpayKCyCHaH кислота не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты при определении индия.

Sn1

Nb,

Салицилальдоксим и его 5-хлор-и 5-нитропроизводные [197] но осаждают из водных, а также из подкисленных растворов солей ионы следующих элементов: Li, Na, К, Rb, Cs, Во, Ca, Sr, Ва, В, Al, Sc, Y, La, Cem, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Tm,

Yb, Ga, In, Tl1", Tl, Zr, Hf, Th, Ge1

Та, As"iv, Sb, Cr">, Mo™, WVI, SeOJh TeOj-, MnOr.ReOj;, Ir'v, PtIV, Bum и Rhm. Осаждаются Ag+, Pb2+, Hg2+, Cu21-, Cd2+, Bi8+, Mn2+, Fe2 , Co2+, Ni2+, Zn2+, Pd2+, Mg2+, VO3". Цветные реакции дают Fe8+,Os04, U0l+. 5,8-Хинолиндиондиоксим[170] не осаждает при рН 2,5 и 10 ионов 1п3+, а также Th4+, SnIV, Cr8+, Al8+, Ga8+, Т18+, Ш1+ Zr02+, Mg2+, Zn2+, Pb2+. При рН 5,5 осаждаются Cu2+, Co2+. Ni2+ и Fe8+ о-, м- и n-аминофенил-арсиновые кислоты (о-, м- и гс-арсаниловые кислоты) начинают количественно осаждать нндий при рН, соответственно, 2, 4 и 1,5. Во всех случаях образуются белые, хорошо отфильтровываемые осадки, растворимые в разбавленных кислотах [375а].

ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНАЯ КИСЛОТА КАК РЕАКТИВ Титриметрическое определение индия Для определения индия разработан ряд комплексонометриче-ских методов, имеющих свои преимущества, ограничения и недостатки. В качестве индикаторов для прямого и косвенного титрования индия применяют эриохром черный Т, морин, пиро-катехиновый фиолетовый, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол ицинкон. Флашка [198] указывает на возможность применения эрио OS

ОН он

I I

в качестве экстракционного комплексонометрического индикатора при определении индия. При встряхивании синего раствора эрио OS в бутаноле с раствором соли индия при рН 10 образуется красный комплекс, переходящий в органическую фазу. По опытам Долежал, Шир и Яначек [166, 167] мурексид и эрио-хромцианин непригодны в качестве индикаторов для комплексонометрического титрования индия. Точку эквивалентности можно устанавливать амперометрически при помощи капельного ртутного катода. Количество индия вычисляют исходя из того, что он взаимодействует с динатриеной солью этилендиаминтетраук-сусной кислоты в молярном отношении 1:1.

Флашка и Амин [199] разработали титриметрический метод определения индия с этилондиаминтетрауксусной кислотой (динатриевая соль этой кислоты известна под названием комплексен III). В качестве индикатора применяют эриохром черный Т, который образует с индием в аммиачно-тартратном растворе при рН 8—10 красный комплекс. Последний при титровании переходит в более устойчивый этилендиаминтетраацетат-ный комплекс с выделением в точке эквивалентности свободного голубого красителя. Для ускорения реакции необходимо нагревание.

Этилендиаминтетрауксусная кислота реагирует с большим числом ионов других металлов, но применение KGN для маскировки позволяет резко повысить специфичность метода. В этом случае титрованию индия но мешают Hg, Си, Cd, Со, Ni, Zn, а также не очень большие количества Fe, если образовавшийся K3Fe (CN)o восстановить до К.4 Fe (CN)„. Не мешают ионы щелочных металлов, TI1, Ag, As, Sb и SnIV, так как они не реагируют с этилендиаминтетрауксусной кислотой, а также небольшие ко-личзства хромата, молибдата и вольфрамата.

Индий невозможно определять в присутствии щелочноземельных металлов, марганца и свинца, которые титруются совместно с ним. Мешают