p>'90

Полученные результаты приведены в табл. 35. Для разделения бериллия, германия, индия и галлия следует применять смесь бутанол — 3 н. HG1.

Таблица 35

Величины Rf для некоторых ионов при употреблении в качестве растворителей смесей бутанол — НС1

Растворитель

Ион

l.Rf 11. Rf III, Rf IV, Rf

Ве2+ 0,15 0,30 0,58 0,44

1п8+ 0,24 0,40 0,55 0,42

Ge'+ 0,26 0,54 0,93 1,00

Gaa+ 0,27 0,70 1,00 1,00

Кертес и Ледерер [286a] определили значения Л/ для Ga, In, Т1Ш, Bi и МоО«2~ и большого числа ионов других элементов при использовании в качестве растворителя различных смесей и.бутанола, бромистоводородной кислоты и воды. Применяли бумагу ватман № 1 (30 X 30 см). Хроматограммы получали по восходящему методу в течение 16+; 1 час. при комнатной температуре (22 +;20). Стеклянная камера для проведения хроматографирования, высотой 36 см и диаметром 15 см, находилась под стеклянным колпаком. На дно камеры помещали стакан с водной фазой смеси I, состав которой указан ниже.

II. III. IV. V.

В качестве растворителей применяли следующие смеси: I. н.Бутанол (100 мл) + 40%-ная НВг (10 мл) + вода (90 мл) (две фазы). Органическая фаза смеси I + 40%-ная НВг (10 мл) (расслоение отсутствует).

Органическая фаза смеси I + 40%-ная НВг (20 мл) (расслоение отсутствует). Органическая фаза смеси I + 40%-ная НВг (40 мл) (расслоение отсутствует). Органическая фаза смеси I + 40%-ная НВг (60 мл) (расслоение отсутствует). Для открытия галлия, индия, таллия, цинка и алюминия применяли аммиачный раствор 8-оксихинолина в этаноле. Полученные результаты представлены в табл. 35а.

91

Таблица

36

Величина Rf для индия и других элементов при употреблении в качестве подвижного растворителя смеси CHsOH, C2HsOH и HCI

Zr (в присутствии иона 0

РОГ)

Ва

0,26

•Cs и Rb 0,34

Sr 0,42

Се и РЗЭ 0,57

Y 0,63

In 0,72

Cd 1,00

В отличие от аналогичных смесей и.бутанол — соляная кислота при применении смесей и. бутанол — бромистоводород-ная кислота для индия и некоторых других элементов получают большие значения Rf. Такого результата можно ожидать на основании лучшей экстрагируемости индия м.бутанолом в при* сутствии бромистоводородной кислоты.

Применяя растворитель I, можно разделить таллий, индий и алюминий методом одномерной хроматографии, а применяя растворитель II, можно разделить таллий, индий и галлий [286а}. Возможно также разделение индия, бериллия, ванадия и галлия (скандия, циркония) методом двухмерной хроматографии с использованием растворителей I и V.

Смесь Ca, Sr, Ва, Y, РЗЭ, Zr, In и Cd в форме хлоридов хроматографируют на бумаге из раствора в смеси 30% CHsOH^ 30% С2Н5ОН, 40% 2 и. НС1 при 18—22° в течение 16—18 час. [220]. Для удержания на месте циркония, который дает расплывчатую зону, перекрывающую пятна бария и стронция, прибавляют Н3Р04 в эквивалентном количестве. Пятна выявляют опрыскиванием раствором ализарина (реактив на Zr, In, Y, РЗЭ), динатрийплюмбумгексанитрокобальтиата (на Cs), роди-зоновой кислотой (на Sr и Ва) и сероводорода (на Cd).

Величины Rf приведены в табл. 36.

Если к раствору, содержащему перечисленные элементы,, прибавить радиоактивные изотопы из смеси продуктов деления, а затем произвести хроматографирование, то активность, обнаруженная тонкостенным счетчиком Гейгера или установленная) автооадиографически, точно совпадает с пятном соответствую-шГо носителя. Это открывает возможность разделения свободных от носителя радиоизотопов из продуктов деления. Ивме-кривой активности пятна хроматограммы во времени иногда позволяет идентифицировать отдельные радиоизотопы.

92

d- и рацемическая формы винной кислоты проявляют одинаковую осаждающую способность по отношению к 1п8+[155]; мезоформа, вследствие более благоприятного пространственного расположения групп ОН, вызывает более обильное выделение InOH(C4H40,)-HeO.

В образовании InOH (С4Н40)в-НгО, видимо, принимают участие спиртовые группы ОН, соединяющиеся с 1п8+ связями побочной валентности.

Соединения аналогичного строения дают при рН 2,5 яблочная и янтарная кислоты [155]. 5-10 М растворы In (СЮ4)3 в присутствии d- и мезоформы винной кислоты, <И-формы яблочной кислоты, а также янтарной кислоты при рН 1—6 и общей ионной силе 0,5, при полярографическом восстановлении ведут себя практически одинаково [155].

Исследование системы 1пС13 — Н2С204 — Н20 методом измерения рН при суммарной концентрации 0,05 и 0,1 молъ/л показало наличие в растворе устойчивого иона 1пС204 [89]. Других продуктов реакции не обнаружено.

При смешении водных концентрированных растворов соли индия и щавелевой кислоты или оксалатов щелочных металлов образуется белый кристаллический осадок [471]. Индий осаждается неполностью. Осадок сравнительно мало растворим в холодной, легче — в кипящей воде [471]; при охлаждении горячего раствора выделяются мелкие прозрачные блестящие кристаллы [471].

По Мёллеру [341], при добавлении к раствору Ina(S04)3 щавелевой кислоты образуется осадок состава 1п2(Са04)з- 10Н2О. Формулу этого соединени