других элементов Индий успешно отделяют от ряда элементов экстракцией в форме бромидных, иодидных и роданидных комплексов, а

также путем соосаждения иодидного комплекса индия с иодидом

метилвиолета и хроматографированием в форме галогенидных

комплексов. •

а) Отделение экстракцией. Ряд методов отделения индия от других элементов основан на различной экстрагируемости га-логенидных комплексов при помощи органических растворителей, не смешивающихся с водой. Ирвинг и Росоти [2711 изучали экстракцию следовых количеств индия из растворов в соляной, бромистоводородной и иодистоводородной кислотах при помощи метилпропил(изопропил)кетона, изобутилметил-кетона, фурфурола, этилацетата, диэтилового эфира, изоамило-вого спирта, изоамилацетата, 2,2'-дихлордиэтилового эфира и диизопропилового эфира в зависимости от концентрации га-лоидоводородной кислоты. Опыты производили в сравнимых условиях. Менее детально изучена экстракция при помощи «.масляного альдегида, циклогексанона, нитрометана, нитробензола, бензонитрила, бензола, толуола, ксилола, н.гексана, циклогексана, хлороформа, четыреххлористого углерода, дихлорэтана, хлорбензола и сероуглерода.

Показано [271], что индий экстрагируется преимущественно в форме гидратированных ацидокомплексов Н1пХ4 ? ag (где X = Cl, Вг и J). Любым органическим растворителем лучше всего экстрагируется иодид, несколько хуже экстрагируется бромид и еще хуже — хлорид. Для трех галогенидов индия эффективность детально изученных экстрагентов уменьшается в последовательности:

метилпропил(изопр.опил)кетон >изобутилметилкетон > фу р-фурол>этилацетат>-диэтиловый эфир > изоамиловый спирт> изоамилацетат>2,2'-дихлордиэтиловый эфир> диизопропило-вый эфир.

Хлорид индия практически не экстрагируется диэтиловым эфиром из солянокислого раствора. Это позволяет отделять ряд элементов, экстрагируемых из этого раствора, от индия. Так, из раствора, содержащего 6 н. НО, эфир экстрагирует лишь следы 1пС13 [105, 441, 459, 461], a GaCl3 экстрагируется практически количественно [441, 461].

С увеличением концентрации HG1 в водной фазе заметно возрастает количество 1пС13, экстрагируемое эфиром [105]. При однократной экстракции из среды 2 н. НС1 извлекается 0,3% In, а из среды 8 н. НО извлекается 2,4% In. При однократном промывании эфирного экстракта 4—7 н. НО в нем совсем не остается или остаются лишь минимальные количества InCl3 [105].

Хлорид индия из среды концентрированной НО экстрагируется эфиром, насыщенным газообразным НС1. В таких же условиях экстрагируется и FeCl3 [327].

Для отделения железа от индия экстракцией эфиром [461]

20 мл раствора, содержащего 1—100 мг In и 1 —10 мг Fe в форме хлоридов* и 6 моль/л НО встряхивают с 30 мл эфира, водный слой отделяют и повторяют экстракцию с 30 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают 3 порциями 6 н. НС1 по 5 мл. Все железо находится в эфирном, а индий — в водном слое.

Экстракцию 1пС13 различными растворителями (диэтиловый эфир, толуол, СС14, амилацетат, CS2, СНСЬ, циклогексанол, фурфурол, циклогексанон, бутилкротонат, нитрометан, тригли-кольдихлорид, метилизобутилкегон) изучали при помощи In115. Во всех случаях коэффициент распределения оказался небольшим [297]. Коэффициент распределения зависит от концентрации 1пС13, НО, СаС1а и других хлоридов. Изучена [267, 273] при помощи изотопа In114 экстракция 1пС13 из солянокислых растворов диэтиловым эфиром (табл. 17). При этом учитывали изменение объемов фаз после расслаивания и изменение кон-центрацииНС1. Исходный раствор 1пС13 содержал 30 мг/л In.

Таблица 17

Начальный объем фаз, мл

Экстракция I11CI3 ив солянокислых растворов диэтиловым эфиром

В<К" | водной

0,59 1,45 2,53 4,13 3,02 5,27

4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 10,5

20 20 20 20 20 10

20 20 20 30 30 20

Концевтрапия Экстрагируе-НС1, н. мость In, %

0,001

0,022

0,05

0,13

0,24

0,20

Индий экстрагируется диэтиловым эфиром в форме бромида из раствора в НВг 1461]. Оптимальная концентрация НВг составляет 4,5 н. Для количественного отделения индия необходима двукратная экстракция. 20 мл раствора, содержащего 1-100 мг In и 4,5 моль!л НВг, встряхивают 1 мин. с 30 мл

* Я nnvroii серии опытов было взято 250 мг Fe и 0,1 мг In.

а другой сери Концентрация в органической фазе

*• Коэффициент распределения а= Концентрация в водной фазе

71

70

эфира, оставляют на 5 мин. и отделяют водный слой. Экстракцию индия из водного слоя повторяют. Объединенные эфирные экстракты промывают 3 порциями (по 3 мл) 4—5 н. НВг (для! удаления следов других элементов). В этих условиях из взятых 100 мг In 99,4 мг находятся в эфирном экстракте и 0,6 мг — в водной фазе и в растворе, использованном для промывания.

Вместе с индием экстрагируется большая часть бромида галлия и некоторое количество рения, цинка, молибдена, теллура и иридия. Полностью остаются в водной фазе бромиды Li, Na, К, Rb, Cs, Cu", Be, Mg, Са, Sr, Ва, Cd, Hg", Al, Ti, Zr, Th, Pb, Sb, Bi, Cr, U02a+, Mn, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Pt, а также VO,". В частности, в указанных услов