ри —80° с образованием светло-желтой массы. Оба соединения индия нерастворимы в бензоле, плохо или умеренно растворимы в эфире и очень хорошо растворимы в нитробензоле и хлороформе.

На образовании галогенидных комплексов основаны ценные методы открытия, выделения и гравиметрического определения индия.

Галогениды индия в определенных условиях экстрагируются органическими растворителями. Это позволяет отделять индий от ряда элементов.

Индий очень часто полярографируют на фоне НС1, а также НВг и Ш.

Открытие индия

С фторидом аммония соли индия образуют бесцветные, хорошо сформированные октаэдры (NH4)3InF6; такие же кристаллы дают соли алюминия [263]. Мешает железо. Микрофотография кристаллов опубликована Гейльманом [212]. Этот микрокри-сталлоскопический метод, по-видимому, не имеет большого практического значения.

При добавлении зернышка RbCl к сильносолянокислому раствору соли индия образуются бесцветные кристаллы

О А. И. Бусев [J5

двойного хлорида (вероятно г1Ьз1пС16) в форме октаэдров (10— 70 р.) с сильным двойным лучепреломлением, относящиеся к ромбической системе. Открываемый минимум —0,24 т In [295]. Ввиду того, что RbCl дает малорастворимые кристаллические двойные соли со многими другими элементами, открытие индия неспецифично, и индий нужно по возможности отделить от других элементов. Проще всего это достигается осаждением индия аммиаком на предметном стекле," 1п(0Н)3 удерживается стеклом и может быть легко промыт аммиаком, а затем водой [295]. Алюминий и цинк не мешают открытию. Если содержится не более 50% Zn (из расчета на индий), необходимость в отделении цинка отпадает. Свободный NH40H и аммониевые соли целесообразно удалить из раствора нагреванием, так как в противном случае получаются слишком мелкие кристаллы [295]. Микрофотография кристаллов опубликована Гейльма-ном [212].

Хлорид цезия, аналогично RbCl, образует с солянокислым (5 н. НО) раствором соли индия бесцветные кристаллы двойного хлорида 2CsCl • InCls • 2НаО ромбической системы, однако образующиеся кристаллы настолько малы, что трудно установить их форму [171, 295]. Открываемый минимум ниже 0,02 f In [295, 325] . Микрофотографии кристаллов опубликованы Гейльманом [212]. При добавлении CsCI к сернокислому концентрированному раствору солей индия образуются такие же кристаллы двойного хлорида [295]. Гуус [263] ошибочно считал, что при этом образуются кристаллы цезийиндиевых квасцов.

При выполнении реакции [295], в зависимости от концентрации раствора и других условий, могут образоваться [381] кристаллы трех видов. В концентрированных растворах (1—0,1 моль/л) образуются анизотропные, похожие на октаэдры кристаллы размером до 20 [х; форма очень мелких кристаллов напоминает ромб. В разбавленных растворах(0,01—0,001 моль/л) образуются преимущественно изотропные, шестиугольные пластинки размером примерно 20 [». В 0,01 М растворе, кроме того, наблюдаются еще различные видоизменения этой формы [381]. При сравнении чувствительности открытия индия с хлоридом цезия и хлоридом рубидия нужно принять во внимание, что в первом случае реакция более чувствительна, но кристаллы двойного хлорида цезия и индия меньше по размерам, чем кристаллы соответствующей соли рубидия . Клей [295] поэтому предпочитает открывать индий в форме двойной соли индия с рубидием, в то время как Путнам, Роберте и Зелхов [381] открывают его в форме цезиевой соли ввиду большей чувствительности этой реакции.

Так как многочисленные элементы, подобно индию, образуют с CsCI малорастворимые двойные хлориды, то перед открытием индия необходимо его отделение и обогащение.

Барло [109] уточнил метод открытия индия по образованию характерных кристаллов хлороиндата рубидия или цезия.

К капле солянокислого раствора хлорида индия добавляют кристаллик хлорида рубидия или цезия. Мгновенно образуются сильно преломляющие кристаллы хлороиндатов. Чувствительность открытия 0,0001—0,0002 мг In. Цинк, алюминий и галлий не мешают, если их количество не превышает 50% количества индия. При избытке HCI в испытуемом растворе хлориды рубидия и цезия можно заменить их нитратами. Для идентификации индия в присутствии олова к полученным октаэдрическим кристаллам добавляют 1 каплю раствора сульфида щелочного металла; лри этом кристаллы хлороиндата становятся желтыми, а хлоростанната — коричневыми.

Разработан [381] метод открытия индия в сфалерите; не мешают Zn, Cd, Fe, Mn, Pb, Hg, Sn и Ge. Присутствие Cu, Co, Ni, Mg и Ca не имеет значения. Минерал обрабатывают азотной кислотой и выделяют элементы, осаждаемые аммиаком. После отделения индия и железа от галлия и свинца и осаждения индия и железа гидроокисью натрия хорошо промытый водой осадок растворяют в 5 н. НО и испытывают на индий добавлением зернышка CsCI (под микроскопом). Присутствие повышенных количеств железа мешает открытию индия; железо удаляют из солянокислого раствора эфирной экстракцией в форме роданида. Присутствие избытка NH4SCN и НО необходимо. Если при отделении яюлеза объем раствора сильно увеличится, реко