химический каталог




Аналитическая химия индия

Автор А.И.Бусев

и допущены неточности.

Галогенидные комплексы индия изучали при рН 3,8 с применением катионита в Na-форме [408]. Полученные результаты отличаются от данных других исследователей и не могут считаться надежными, поскольку индий выделяется в форме гидроокиси при рН 4,0 (вводимая поправка на гидролиз недостаточно обоснована).

Сунден [434—436] определил координационное число ком62

плексов индия в зависимости от концентрации ионов С1 и Вг (в области 0—300 ммолъ/л). В табл. 13 приведены найденные величины констант диссоциации комплексов (Pn= [МА„] / [М] [А]") при 20" и ионной силе 2 (для фторидной системы ионная сила равна 1).

Таблица 13

Константы диссоциации галогенидных и роданидного комплексов индия

Адденд is. 02 Р, 9,

Фторид 5,0-Ю3 1,8-Ю6 4-Ю8 5-10°

Роданид 380 1,0-Ю3 4,3-Ю1 —

Хлорид 140 3,9.10s — —

Бромид 95 360 — —

Иодид 10 180

В табл. 14 сопоставлены результаты определения констант диссоциации, полученвых Сунденом [437] различными методами в сравнимых условиях (ионная сила 1, рН 2,7—3,0).

Таблица 14

Константы диссоциации хлоридных и бромидных комплексов индия, определенные различными методами

Адденд Константа диссоциа цми Метод

дотенпиомет-рический ионного обмена распределения

Хлорид pi 140+10 150+10 160+10

3900+200 — 3600+400

Бромид ?i 95+5 80+10 85+5

360+40 400+50

Результаты для хлоридных и бромидных комплексов индия, полученные различными методами, практически совпадают. Устойчивость хлоридных, бромидных и иодидных комплексов индия определена [145] при помощи катионита с высокой емкостью (в Н-форме) при 20°, концентрации галогенида ниже 0,5 МОЛЪ/Л и постоянной ионной силе, равной 0,691, поддерживаемой при помощи HCIO4, с использованием радиоактивного изотопа яндия. Сравнительно высокая концентрация НСЮ4

63

полностью подавляет гидролиз гидратированного иона индия и обеспечивает надежность результатов. Полученные данные приведены в табл. 15.

Таблица 15

Устойчивость галогенидных комплексов индия, определенная при помощи катионита

Адденд Р. г. к,

Хлорид 227+4 4250+800 8950+3000 227 18,7 2,1

Бромид 103+3 1250+300 1900+700 103 12,1 1,05

Иодид 44+5 360+175 300+150 44 8,2 0,80

Критическое обсуждение величин констант, найденных Сунденом для иодидных и других комплексов индия, приведено в одной из работ [145].

Устойчивость галогенидных комплексов индия уменьшается в последовательности J", Вг", СГ, F" [145, 155, 348, 434— 436]. Анионные комплексы индия обладают значительно меньшей устойчивостью по сравнению с катионными комплексами [145]. Многоядерные комплексы (1п2+, 1п2А5+, . . . , 1п3+, 1п3А8+. . ., где А — ион галогенида) могут образовываться при изученных концентрациях лишь в незначительных количествах [145, 434—436]. Есть основания предполагать, что при высоких концентрациях ионов Вг" образуются такие комплексы, как In2Br6 и 1п2Вг^ [145].

Препаративным путем получен ряд малорастворимых солей комплексных галогенокислот индия.

Энслин и Дрейлер [181] получили гексафтороиндат натрия Na3InFe.

Безводные галогениды индия образуют с безводными пиридином, этилендиамином и некоторыми другими органическими основаниями комплексные соединения. Так, например, получены ИпРг/з ]JS [410] и [1пел3]Хз [438], где X — ион галогенида.

Соединения типа [Гпегез1Х3 умеренно растворимы в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне, 1,4-диоксане, но нерастворимы в этиловом эфире, CSa, ССЦ, СНС13, С6Н6, этилацетате и толуоле; они растворимы в воде, но почти немедленно гидроли-зуются с образованием осадка 1п(ОН)з.

Добавлением раствора[Со(КНз)6]С13 к солянокислому раствору индия Энслин [178,181 ] получил соединение, состав которого

64

отвечает формуле [Co(NH3)6][lnCl„]; он разработал гравиметрический метод определения индия в форме этого соединения.

Приготовленные препаративным путем многочисленные двойные галогениды индия и щелочноземельных металлов [185], лития [186], таллия [186] и цинка [186] можно рассматривать как соли галогенокислот индия.

Саттон [440] получил сравнительно малорастворимые хлоро-, бромо-, иодо- и родано-индаты 2,2',2"-терпиридила и 5-нит-ро-1,10-фенантролина.

Как показали наши опыты, при добавлении раствора антипирина к раствору хлорида индия, содержащему большой избыток иодида калия, выпадает белый объемистый осадок иодид-ного комплекса индия. Соединение устойчиво только в присутствии К5. При промывании водой оно полностью растворяется с разложением. Промытый раствором KJ и высушенный осадок не имеет постоянного состава даже в идентичных условиях получения и промывания. Аналогичный комплекс получен при осаждении р-нафтохинолином.

Препаративным путем получены [466] соединения НГпСЦ-•2(СШ<,)20, Н]пВг4-2(С2Н5),0, а также НА1СЦ-2(С2Н5)20, НА1Вг4-2(С2Н5)20, HGaCl4-2(C2H5),0, HGaBr4 • 2(С2Н5)20, НТ1С14-2(С2Н6)20. Эфират ШпС14-2(С2Н5)20 представляет собой бесцветное масло, застывающее примерно при —35° с образованием прозрачнойстекловидноймассы. Эфират Н1пВг4-2(С2г15)20 представляет собой светло-желтое масло, застывающее примерно п

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91

Скачать книгу "Аналитическая химия индия" (1.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)