атрия осаждает из нейтрального раствора InCh аморфный осадок основного селенита индия [359].

Иодат калия осаждает из раствора InCls белый иодат индия; 1 часть иодата индия растворяется в 1500 частях воды при 20° [328].

При добавлении к кислому раствору 1пг(804)з водного раствора Na4Pa07 образуется белый слизистый осадок, состав которого (после промывания и высушивания при 105°), по данным анализа, отвечает пирофосфату ImfPsOy^-SHaO. Свеже-?оеажденный пирофосфат индия растворяется в значительных количествах в водном растворе Na4Pa07. Препаративным путем получено соединение Na5ln(P20?)2-7H20 [182].

Из нейтрального раствора In3(S04)3 нейтральный периодат калия осаждает белый хлопьевидный осадок, состав которого .(после отфильтровывания и отжимания на неглазурован-ной глиняной тарелке) отвечает формуле 2InJOs- 1п(ОН)з-6НзО [180]. При перекристаллизации основного периодата из сравнительно концентрированной азотной кислоты можно получить нейтральный периодат индия.

Перечисленные осадители не имеют практического значения в аналитической химии индия.

Гуус [263] сообщает, что (NH4)2[Hg(SCN)4] осаждает даже при значительном разбавлении из растворов солей индия бесцветные кристаллы, несколько отличающиеся от кристаллов, образуемых цинком и калием. В присутствии ионов меди, цинка, кадмия и кобальта образуются смешанные кристаллы. Клею [295] не удалось воспроизвести эту реакцию. Возможно, что Гуус работал с индием, загрязненным цинком, и образующиеся кристаллы представляли собой Zn[Hg(SCN)4]. Количественное отделение цинка от индия осаждением цинка двойным роданидом двухвалентной ртути и калия не удается [158].

58

рима в воде, НС1 и HN03. При добавлении хлорида кальция образуется осадок, по-видимому, вследствие разрушения [InF6 ~].

При изучении системы In (N03)3 — HF — Н20 методом измерения рН при суммарной концентрации 0,055 моль / л установлено образование ионов InF2+ и InF^~. Фторид индия нормального состава (InF3) не образуется [89] .

Хеплер, Кьюри и Хьюгус [239] исследовали образование в водных растворах комплексов трехвалентного индия с ионами фтора. Измерения потенциала электрода (Pt)Fe /Fe при различной концентрации HF и In (СЮ4)3 и общей ионной силе 0,5 согласуются с предположением о существовании ионов InF2+ и InF2f. Для реакции In3+ + HF ^ InF2+ + Н+ константа равновесия

К = (InF2+) (Н+) / (In3+) (HF)

при 15, 25 и 35° равна, соответственно, 7,1; 6,9 и 6,7; изменение свободной энергии kF№i =— 1,144 ккал; энтальпии АНтй— — —0,508 ккал; энтропии Д?298 = 2,1 кал / градус.

Для реакции InF2+ + HF = InF2+ + Н+ константа равновесия

tf = (InFaf) (H )/(InF2+) (HF)

при 15, 25 и 35" равна, соответствевно, 0,5; 0,5 и 0,6; AFtts = = 0,41 ккал; Д#288 = 1,0 ккал; Д5298 = 2 кал j градус.

Комплексные фториды индия изучал также Лакруа [307].

Полярографическим методом показано [409], что в присутствии ионов С1~ ион трехвалентного индия в растворе частично находится в форме хлорокомплекса. При концентрации НС1 выше чем 8 н. индий существует в форме иона 1пСЦ~. В среде примерно 4 н. НС1 образуется InCllf". Принимая ступенчатый характер образования комплексов в растворе, следует ожидать образования 1пС13, однако полярографический метод не дает каких-либо данных, подтверждающих или отрицающих его ?существование.

Константа диссоциации иона InCI^ в среде 8—11,6 н. НС1 изменяется от 6 до 13. Эта величина показывает, что ион InClJf мало устойчив в водном растворе. Константа диссоциации InClf в среде 1—4 н. IIC1 изменяется в пределах от 1,5 • 10~г до 3,3 • 10"2; таким образом, ион InCl^ более устойчив, чем ион InCIT/.

На основания опытов с силъноосновным анионитом Енцш [277а] установил, что устойчивость хлоридных комплексов ряда трехвалентных элементов уменьшается в последовательности.

In>Fe>Ga>AI.

Полярографическим методом показано [154], что при концентрации 2,7 • 1СГ4 М 1п3+, 0,1 н. НСЮ, (рН 1) и 10~3'4 — — Ю-1'6 М СГ образуется комплексный катион [1п(Н20)6С1]2+, а при более высокой концентрации СГ — катион [1п(НаО)4С1.]+.

При концентрации 2,7 ? 10~* МЫ3*, ОДн. НСЮ4(рН1) и 10~3,4— Ю^'Вг" образуется комплексный катион [1п(Н20)5Вг]2+, а при более высокой концентрации Вг~ — катион [1п(Н20)4Вг2]+ [154].

При концентрации 2,7 - 10~4 МЫ3*, 0,1 н. НС104(рН1), 10-!'2 — 10~U'SJ~ образуется комплексный катион [In (H20)6J]2+, а при более высокой концентрации J" — катион [In (Н20)4 J2]+ [154].

При помощи полярографического метода определены константы нестойкости комплексов индия с ионами СГ, Вг~ и J~ [155]. Ниже приведены полученные величины:

-IgK

1пС12+ 4,3 (±0,1)

InClf 6,1 (±0,1)

ЬВг2+ 3,8 (±0,1)

InBr+ 4,8 (±0,1)

InJ2+ 3,1 (±0,1)

InJ2+ 3,8 (± 0,1)

Хеплер и Хьюгус [237] вычислили, исходя из экспериментальных данных Мёллера (стр. 26), константы диссоциации хлоридного, бромидного и иодидного комплексов индия, предполагая, что в каждом случае образуется только один комплекс 1пХ2+ (где X = CI, Br, J). Полученные результаты приведены на стр. 27. Возможно, что при выполнении расчетов был