PbS04 отфильтровывают, промывают 4—5 раз сильно разбавленной H2SO4 и 1—2 раза холодной водой.

К фильтрату после удаления PbS04 прибавляют 4—5 г NH4CI, 4—5 капель 30%-ной Н2О2, нейтрализуют аммиаком, прибавляют избыток аммиака 5—10 мл и кипятят (10 мин.), пока запах аммиака не станет слабым; осадку гидроокисей' дают отстояться, затем его отфильтровывают и промывают 5— 6 раз кипящей дистиллированной водой (одновременно промывая и колбу, в которой происходило осаждение гидроокисей). Осадок гидроокисей на фильтре растворяют в разбавленной НС1 (1 : 6), собирая раствор в колбу, где производили осаждение. Фильтр промывают горячей водой до отрицательной реакции на кислоту. Солянокислый раствор (полученный растворением гидроокисей) снова обрабатывают NH4CI, NEUOH и Н2О2. Раствор кипятят 10 мин., осадок гидроокисей отфильтровывают, колбу и осадок промывают кипящей водой до отрицательной реакции на ион С1~. Трехкратным переосаждением достигают удаления Zn, Cd, Си, Mo из осадка гидроокисей индия, алюминия, железа и галлия.

Осадок гидроокисей растворяют в горячей 98,5%-ной уксусной кислоте и титруют индий раствором K4Fe(CN)6, точно придерживаясь указаний Хопа, Росс и Скелли. В присутствии железа прибавляют KF. Погрешность метода ±0,5%. Продолжительность определения 2—3 дня.

Индий можно титровать раствором K4Fe(CN)s, применяя

56

в качестве внутреннего индикатора 3,3'-диметилнафтидин [1141. Менее пригодны для этой цели нафтидин, о-дианизидин и N,N'-дифенилбензидин. 1—20 мл 0,01—0,05 М$ раствора InCla, не содержащего избытка свободной кислоты, разбавляют дистиллированной водой до 40 мл, прибавляют 4 капли свежеприготовленного 1 %-ного раствора K3Fe(CN)6 и 2 капли 1%-ного раствора 3,3'-диметилнафтидина в ледяной СНзСООН. После этого прибавляют избыток 0,01 или 0,05 М раствора K4Fe(CN)6 (установленного по металлическому цинку). Избыток K4Fe(CN)6 оттитровывают стандартным 0,01 или 0,05 М раствором 1пС13 до перехода серой окраски в розово-фиолетовую. При определении 1,15—114,8 мг In получены удовлетворительные результаты. Прямое титрование индия|раствором K.4Fe(CN)B не рекомендуется.

При титровании индия в уксуснокислом растворе в присутствии нафтидина, 3,3'-диметилнафтидина и о-дианизидина наблюдается нечеткое изменение окраски в точке эквивалентности; кроме того, окраска первых двух индикаторов постепенно ослабевает. Тем не менее, 3,3'-диметилнафтидин дает более четкую точку эквивалентности, чем предложенный ранее Хопом, Росс и Скелли 14,№-дифенилбензидин.

ФОСФАТЫ КАК РЕАКТИВЫ

Фосфат натрия [182, 471] и двузамещенный фосфат аммония [178] осаждают из нейтральных или слабокислых растворов соли индия белый объемистый осадок фосфата. Состав образующегося в определенных условиях осадка отвечает формуле 1пР04 190, 178, 182].

Гравиметрическое определение гтдия

Энслин [178] разработал метод определения индия взвешиванием в форме 1пР04.

К минеральнокислому анализируемому раствору прибавляют 15 мл 50%-ного раствора ацетата аммония, нагревают и прибавляют 25 мл 10%-ного раствора (NHU)2HP04; при этом выделяется осадок 1пР04. Индий можно также осаждать из сла-боминеральнокислого| раствора. Раствор! с осадком кипятят 15 мин., дают осадку осесть, фильтруют и"осадок промывают водой. Влажный фильтр с осадком озоляют при возможно более низкой температуре, осадок прокаливают 1 час при 1100° и взвешивают. Ортофосфат индия'; полностью теряет воду уже при 800° . Фактор пересчета на индий 0,547.

Метод дает точные результаты (табл. 12), но имеет тот недоПри повышенных концентрациях кислоты в анализируемом растворе получают плохие результаты, вероятно, вследствие адсорбции Н3РО4 на осадке ГпР04 и последующего образования пирофосфата индия при прокаливании. Осадок фосфата индия изучали термогравиметрическим методом [172, 173].

Небольшие количества титана и циркония можно отделить от индия в форме основных фосфатов [459]. См. также [61, 362].

Радиометрическое определение индия

И. В. Тананаев и А. М. Ефремова [90] разработали радиометрический метод определения небольших количеств индия (0,1 — 0,3 мг) в присутствии умеренных количеств ряда других элементов. Индий осаждают из ацетатного раствора при помощи раствора (NH4)2HP04 или Na2HP04, меченного Р32, осадок фосфата отделяют от активного маточного раствора центрифугированием, после промывания растворяют и полученный раствор наносят на тарелочку для измерения активности. В присутствии умеренных количеств Al, Fe, Са и Мп их предварительно отделяют при помощи NaF осаждением в форме двойных или простых фторидов. Двойной фторид индия InF3-3NaF не осаждается при концентрации NaF меньше 1% (InF3-3NaF мало растворим только в присутствии избытка NaF). Для отделения индия от кадмия, цинка и меди осадок фосфатов обрабатывают раствором аммиака, при этом названные элементы переходят в раствор.

Определению индия не мешают трехвалентный таллий и галлий; в последнем случае к анализируемому раствору перед осаждением индия следует прибавить оксалат аммония.

ДРУГИЕ ОСАДИТЕЛИ

Селенит н