,41 2,57 2,69 2,83

ЛГ-10* 6,6 5,1 4,0 3,7 3,7 3,8 2,5 2,2 2,0

В растворах сульфата индия, по-видимому, образуются сульфатные комплексы, а также ионы бисульфата; невозможность введения соответствующих поправок затрудняет вычисление констант гидролиза.

Индий способен образовывать малорастворимые в воде основные соли [168].

Индий начинает осаждаться из растворов его солей в форме гидроокиси или основной соли после достижения определенного значения рН.

Данные различных исследователей о рН начала осаждения индия при добавлении к растворам его солей щелочи мало различаются. Ю. А. Чернихов и Е. В. Штуцер [96] установили, что при потенциометрическом титровании 0,02—0,0025 М растворов 1пС1з 0,1 М раствором NaOH осадок начинает выпадать при рН 3,48—3,75. Мёллер [343] показал, что при титровании раствора In2(S04)3, ГпОз или Тп(№Оз)з раствором NaOH, КОН или NH4OH (со стеклянным электродом) во всех случаях индий начинает осаждаться при рН 3,41—3,43. Осадок начинает образовываться (при 25°) из раствора сульфата или нитрата при молярном отношении ОН : In = 0,84, а из раствора хлорида — при отношении ОН : In = 0,02. Изменение начальной концентрации иона индия в интервале от 0,00500 до 0,02466 молъ!л не влияет на величину рН начала осаждения.

Б. Н. Иванов-Эмин и Э. А. Остроумов [37] установили, что при добавлении NaOH индий начинает осаждаться из раствора

•сульфата при рН 3,40, а из раствора хлорида — при рН 3,70 (рН измеряли колориметрически по Михаэлису).

При осторожном добавлении NaOH, Na2G03 или NaHC03 к кипящему раствору соли индия и 5—10-минутном кипячении гидроокись индия начинает осаждаться при рН несколько выше 4 (точка перехода окраски бромфенолблау). Количественное осаждение происходит при рН 6—10 [217]*.

По опытам Мёллера [343] повышение температуры снижает рН начала осаждения и количество необходимой для этого щелочи. При титровании раствором NaOH получены следующие результаты:

рН начала

осаждения 3,56 3,43 3,15

Температура, °С 10 25 40

Аналогичные результаты были получены при титровании аммиаком.

Осаждение индия заканчивается [37, 343] до того, как достигнуто молярное отношение ОН : In = 3, что указывает на образование основных солей индия. При дальнейшем прибавлении щелочи основные соли превращаются в 1п(ОН)з. Основной сульфат переходит полностью в In(OH)s при добавлении 3 г-моля щелочи на 1 г-молъ индия [37].

В присутствии любых количеств органических полиокси-соединений — левулозы, d-глюкозы, сахарозы или глицерина рН начала осаждения 1п(ОН)з из раствора In2(SOi)3 остается практически постоянным [344]. Осаждение индия всегда начинается при рН 3,41 и молярном отношении ОН : In = 0,85. При соотношении ОН : 1п<2,5 кривые потенциометрического титрования со стеклянным электродом полностью совпадают. Эти факты указывают на отсутствие образования комплексных оксисоединений индия в условиях эксперимента. При повышенных концентрациях щелочи гидроокись индия частично или полностью пептизируется с образованием золя с отрицательно заряженными частицами. Пептизация практически не наблюдается только при добавлении глицерина. При высоких концентрациях щелочи и левулозы, d-глюкозы или сахарозы образуется прозрачный золь, не выделяющий хлопьев при кипячении.

Мёллер [343] нашел следующую величину произведения растворимости гидроокиси индия:

Lp i„ (он», = Ю-33 (при 25°).

28

29

Эта величина хорошо согласуется с данными других авторов; 0,8- 10~33 [363],10"33[245], КГ33'9 [307]. Растворимость гидроокиси индия в воде равна 2,2 • 10~9 моль/л.

Данные о растворимости гидроокиси индия в растворах щелочей несколько противоречивы. Ряд исследователей утверждает, что гидроокись индия практически нерастворима в избытке раствора гидроокиси натрия [343], гидроокиси калия [343] и аммиака [343, 357, 471 ]. Однако, если осадок гидроокиси' индия обрабатывать большим избытком раствора гидроокиси натрия или калия, то он диспергируется с образованием слабо-опалесцирующей жидкости [343]. При добавлении к этой жидкости различных солей происходит выделение хлопьев. Методом электрофореза показано, что такие «растворы» содержат отрицательно заряженные коллоидные частицы гидроокиси, стабилизированные, по-видимому, адсорбированными ионами ОН" [343].

Индий количественно осаждается щелочами из растворов,, содержащих хлорид аммония [335]. По данным Мозера и Зигмана [357], гидроокись индия практически нерастворима в растворе, содержащем по 10% аммиака и хлорида аммония. В то же-время некоторые исследователи [387—389, 451, 452] отмечают заметную растворимость гидроокиси индия в избытке растворов гидроокиси натрия, калия и аммиака. Б. Н. Иванов-Эмин и Э. А. Остроумов [38] получили кристаллические гидрокс-индаты путем растворения свежеосажденной гидроокиси индия в горячих концентрированных растворах щелочей (15 н.) и последующего охлаждения. Результаты определения индия, натрия, калия и кристаллизационной воды хорошо соответствуют формулам:

Na8[In(OH)6] • 2Н20<