ой молекулой воды (п-СНаОШБОзН-НгО) Кристаллы имеют вид бесцветных призм с т. пл. 104— 105 °С; при 150°С подвергаются гидролизу.

Применяется при получении n-крезолов и при титровании аминов.

Для идентификации и-толуолсульфокислоты получают ее соль с я-толуидн-ном, имеющую т. пл 197 °С (см. получение соответствующей соли й-нафталин-сульфокислоты, стр. 236).

СУЛЬФАНИЛОВАЯ КИСЛОТА

Формула:

NHj

SO,H

241

SO.H

+ н2о

Побочная реакция: NH»

+ HO—S03H

"~ Для получения сульфаниловой кислоты и других моносульфо-кислот первичных ароматических аминов обычно применяется метод, основанный на том, что при нагревании в течение нескольких часов при 180—190°С кислые сернокислые соли многих первичных аминов переходят в сульфокислоты, преимущественно в пара-положение. Анилин сульфируется легко, при этом в качестве побочного продукта образуется ортаниловая кислота (о-аминобензол-сульфокислота), которую с хорошим выходом можно получить при сульфировании анилина хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях.

Реактивы, посуда и приборы

Анилин свежеперегнанный 9,3 г, или 9 мл Ступка фарфоровая ....

(0,1 моль) Чашка фарфоровая ....

Серная кислота (d = l,84) 16,3 мл Колба Бунзеиа

(0,3 моль) Воронка Бюхнера

Едкий натр 4 г Термометр

Соляная кислота, 2 н. раствор Активированный уголь

Выполнение синтеза

Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу!

Вариант 1. В фарфоровую ступку помещают 5,5 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, небольшими порциями приливают 9,3 г свежеперегнанного анилина. Образуется

24?

кислая сернокислая соль анилина, которую тщательно растирают пестиком и переносят в фарфоровую чашку. Последнюю накрывают куском асбестового картона и через отверстие в картоне опускают в соль анилина термометр. При нагревании на воздушной бане в течение 3—4 ч при 175—180°С образуется сухая твердая сульф-аниловая кислота. Реакция считается законченной, когда разбавленная раствором щелочи проба сульфомассы не будет выделять капелек анилина.

По окончании реакции горячую сульфаниловую кислоту измельчают в ступке и для очистки растворяют в растворе 4 г едкого натра в 40 мл воды. Затем раствор кипятят 5 мин с активированным углем для обесцвечивания; фильтруют и выделяют сульфаниловую кислоту, подкисляя соляной кислотой до кислой реакции (по конго красному). Раствор охлаждают холодной водой и через 20 мин отсасывают выпавшие кристаллы сульфаниловой кислоты через воронку Бюхнера (см. рис. 40). Затем кристаллогидрат сульфаниловой кислоты (n-H2NCeH4S03H-2H20) перекри-сталлизовывают из воды и сушат.

Выход сульфаниловой кислоты — 11 г.

Вар.иант 2. В круглодонную колбу на 100 мл помещают 9,3 г анилина и постепенно при постоянном встряхивании добавляют 16,3 мл концентрированней серной кислоты. Смесь нагревают в вытяжном шкафу на масляной бане при 180—190 "С до тех пор, пока разбавленная водой проба при прибавлении раствора едкого натра не перестанет выделять анилин (3—4 ч).

Сернокислый анилин растворим в щелочи; если реакция не закончилась, то из сернокислого анилина при этом выделяется свободный анилин, который из-за плохой растворимости вызывает помутнение

Охлажденную реакционную смесь выливают при помешивании в стакан с небольшим количеством холодной воды, отфильтровывают выпавшие кристаллы сульфаниловой кислоты и промывают их небольшим количеством воды. Перекристаллизовывают кислоту из горячей воды (в случае надобности с применением активированного угля).

Выход сульфаниловой кислоты ~ 10 г.

Сульфаниловая кислота (га-аминобензолсульфокнслота) — бесцветное кристаллическое вещество. Мол. вес 173,18, температура разложеиия 280—300ЪС Из водного раствора выкристаллизовывается двуводный гидрат при 0—21 °С с мол. вес. 209, моногидрат — при 21—40 °С, при более высокой температуре — безводная сульфаниловая кислота.

Применяется в промышленности для производства азокрасителей, в лаборатории— для определения нитрилов, обнаружения осмия, рутения и др Амиды сулфаннловой кислоты применяются в производстве лекарственных веществ.

Отличительная реакция

При обработке бромной водой в горячем водном растворе сульфаниловая кислота превращается в триброманилин, который выпадает в виде мелкокристаллического осадка.

243

Глава XV

РЕАКЦИИ ДИАЗОТИРОВАНИЯ И АЗОСОЧЕТАНИЯ

Реакция диазотирования, открытая в 1858 г. Гриссом, заключается в образовании солей диазония при взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в кислой среде:

нх +

Аг-NHj + HO-NO —с [Ar-N]X~ + 2Н20

III N

где Аг—ароматический радикал,

X — анион минеральной кислоты. Эта реакция очень характерна для первичных ароматических аминов, имеет большое промышленное значение и широко применяется в лабораторной практике. Лабораторное значение этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно осуществить множество синтезов и отличить первичные амины жирного ряда от первичных ароматических аминов. В промышленности реакция диазотирования применяется для синтеза промежуточных продуктов, краси