химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

илхлорида (SOCb), образующийся бензолсульфохлорид выпаривают досуха в микротигле. При обработке бензолсульфохлорида 4 каплями спиртового раствора гидроксиламина образуется бен-золсульфогидроксамовая кислота [C6H5SO(OH) = NOH], которую подщелачивают 5% раствором углекислого натрия. Сода разлагает бензолсульфогидроксамовую кислоту на бензолсульфиновую кислоту и остаток нитроксила

CHsSOjH + ^NOH

После охлаждения раствор нейтрализуют соляной кислотой и прибавляют две капли разбавленного водного раствора хлорида железа — появляется красное окрашивание, т. е. гидроксамовые кислоты при взаимодействии с хлоридом железа FeCI3 дают интенсивно окрашенные комплексы железа.

я-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА

Формула:

SOaH

Основная реакция: СН.

+ HO-S03H —* I || +HsO

SO3H

SO.H

+ HO-SOaH

Побочные реакции: СН3

+ H20

+ н2о

S03H

I] + H6-SO3H

S03H

+ н2о

+ HO-S03H

сн3

SO3H

н

затем вводят две капли ацетальдегида и получают ацетогидрокса-мовую кислоту:

СН3-С, -f^N-OH —*? СН3-С^

\

Толуол сульфируется очень легко, так как метильная группа является заместителем I рода, облегчает введение сульфогруппы, причем преимущественно в орто- и пара-положение.

»|

239

ПОЛУЧЕНИЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

n-CHsCeH,SOsH + NaCl n-CHsC6H4SOsNa + HCI

Реактивы, посуда а приборы

Толуол 16 мл Колба круглодонная длннногорлая

(0,15 моль) (100 мл)

Серная кислота (d = 1,84) . . 9,5 мл Холодильник обратный

(0,18 моль) Стакан химический

Углекислый натрий 8 г Воронка Бюхнера

Хлористый натрий 20 г Колба Бунзена

Сборка приборов

1. В длинногорлую круглодонную колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают несколько «кипелок».

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 16 мл толуола и осторожно вносят 9,5 мл концентрированной серной кислоты. Реакционную жидкость в течение 1 ч слабо кипятят на асбестовой сетке, время от времени встряхивая колбу (при перемешивании слоев).

При правильном нагревании толуол кипит равномерно. Чрезмерное нагревание выводит толуол из зоны реакции и способствует образованию дисульфо-производных. Непрерывное встряхивание ускоряет реакцию и способствует хорошему выходу.

Реакция считается законченной, когда слой толуола почти исчезает и из холодильника изредка стекают капли конденсата. Затем теплую реакционную смесь выливают в стакан с 70 мл воды (если смесь начнет кристаллизоваться, ее необходимо подогреть) и колбу ополаскивают из промывалки. Кислый раствор осторожно нейтрализуют 8 г углекислого натрия, прибавляя его небольшими порциями, добавляют в раствор 20 г хлористого натрия и нагревают смесь до кипения (если хлористый натрий не растворяется, добавляют еще немного воды). Раствор охлаждают водой со льдом.

Выпавшие кристаллы натриевой соли толуолсульфокислоты отсасывают на воронке Бюхнера и отжимают между листами фильтровальной бумаги.

Выход натриевой соли толуолсульфокислоты с примесью хлористого натрия ~ 8 г.

ПОЛУЧЕНИЕ СВОБОДНОЙ «-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

Для получения кристаллической «-толуолсульфокислоты нагревают избыток толуола с концентрированной серной кислотой (d=l,84), причем вода, выделяющаяся во время реакции, удаляется из реакционной смеси, поэтому реакция почти доходит до конца и количество «-толуолсульфокислоты возрастает до 85%.

24а

Сборка приборов

1. Круглодонная колба, снабженная обратным холодильником и насадкой для отделения воды.

2. Прибор для отсасывания с воронкой со стеклянным фильтром.

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 вносят 45 мл толуола, 8 мл концентрированной серной кислоты и кипятят смесь в течение 5 ч так, чтобы пары толуола доходили до холодильника. Вода, выделяющаяся при реакции, конденсируется в обратном холодильнике и стекает в насадку. После 5 ч кипячения собирается около 3,5 мл воды, причем из-за влажности применяемых реагентов количество выделившейся воды бывает несколько больше рассчитанного.

По окончании нагревания дают реакционной массе охладиться и добавляют к ней 2,5 мл воды. Толуолсульфокислота при этом выкристаллизовывается в виде гидрата. Сливают непрореагиро-вавший толуол, отсасывают кристаллы на воронке со стеклянным фильтром, хорошо отжимая их стеклянной пробкой; при этом побочно образовавшаяся о-толуолсульфокислота остается в фильтрате.

Для очистки' гидрат «-толуолсульфокислоты растворяют в небольшом количестве горячей воды (20 мл) и прибавляют к раствору тройной объем концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают в ледяной воде, выпавшие кристаллы отсасывают на воронке со стеклянным фильтром и промывают их небольшим количеством холодной концентрированной соляной кислоты. Такую очистку повторяют дважды. Затем гидрат «-толуолсульфокислоты сушат в эксикаторе над твердым едким натром до тех пор, пока реакция на соляную кислоту не будет отрицательной (НС1 с AgNOs образует муть AgCl).

Выход «-толуолсульфокислоты ~8 г.

л-Толуолсульфокислота кристаллизуется с одн

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтерии начальной
дома шале новая рига
о посуде фисслер
RDS-501

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)