химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро, При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0°С из толуола образуются о-и n-толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100 °С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокпслоты, а при 100 °С — к параизомеру.

Направление реакции сульфирования нафталина также в основном зависит от температуры. При сульфировании 100%-ной серной кислотой при 80—90 °С получается главным образом а-на-фталинсульфокислота; наряду с ней образуется В-изомер в соотношении 96:4. В результате сульфирования нафталина при 160°С получается преимущественно В-нафталинсульфокислота, но наряду с ней образуются также а-изомер и продукты дальнейшего сульфирования дисульфокислоты. Объясняется это тем, что при сульфировании нафталина протекают две обратимые реакции с образованием а- и 6-изомеров:

С„Н, + HsS04 ч=* C10HrSOaOH + H2O

При низких температурах скорость образования А-нафталин-сульфокислоты в несколько раз выше, чем В-изомера, поэтому главным образом и получается А-нафталинсульфокислота с примесью В-изомера. При повышении температуры а-нафталинсульфокислота гидролизуется в 16 раз быстрее, чем В-изомер, следовательно, количество а-нафталинсульфокислоты уменьшается, а В-изомера — все более увеличивается. Таким образом, при высокой температуре равновесие реакции сульфирования нафталина сдвинуто для А-изомера влево, а для В-изомера, как более устойчивого к гидролизу, — вправо.

В некоторых случаях место вступления сульфогруппы зависит от катализатора. Так, при сульфировании антрахинона без катализатора образуется главным образом В-антрахинонсульфокис-лота, а в присутствии незначительного количества солей ртути получается а-антрахинонсульфокислота.

Сульфокислоты являются трудно характеризуемыми веществами, так как большинство из них не имеет определенных температур плавления и кипения. Кроме того, при выделении свободных сульфокислот трудно освободиться от неорганических примесей В связи с этим сульфокислоты выделяются обычно в виде солей, которые могут быть очищены кристаллизацией, и многие из них имеют характерные температуры плавления.

233

2. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

В-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТА (НАТРИЕВАЯ СОЛЬ)

Формула:

SO.Na

са

Сборка приборов

1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл вставляют термометр так, чтобы его шарик был погружен в реакционную массу, и помещают колбу на песочную баню. Горло колбы закрывают пробкой с боковой прорезью.

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

+ Н,О

Основные реакции:

SO3H

] + НО—SOsH

, + НО—SOSH —у ^SO8H ^x/V/S°3NA

+ NaCl =ё=± Г ТУ +НС1

Побочные реакции:

+ Н.0

+ НС1

S03H

S03H

+ H0-SO3H

2.7-Днсульфопафталин (2,7-иафталяяднсульфокис.чота) ^S03H

HOsS'

2.6-Д»сульфонафтали (2,6-нафталниднсульфокислота) Ди-р-нафтилсульфон

Реактивы, посуда и приборы

На*талвн 12,8 г Колба круглодонная (100 мл) . . . 1

,. „ , №' моль) Стаканы химические 2

Серная кислота (d = 1,84) . . 12 мл Воронка Бюхнера . ] 1

v „ (0,21 моль) Колба Бунзена ... 1

Хлористый натрий 38 Р Термометр '

Двууглекислый натрий ...,8г

»4

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, при перемешивании, порциями вносят 12,8 г тщательно измельченного нафталина. После прибавления всей кислоты нагревают реакционную массу в течение 4 ч на песочной бане при 160—170°С (термометр в колбе), наблюдая, чтобы температура не поднималась выше, иначе могут иметь место побочные процессы — образование полисульфокислот, сульфонов, реакция окисления.

По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно, при перемешивании переливают ее в стакан, содержащий 200 мл холодной воды. При этом выделяется осадок, состоящий из не-прореагировавшего нафталина и небольшого количества побочного продукта-—ди-В-нафталинсульфона, который отсасывают на воронке Бюхнера или отделяют декантацией (побочный процесс можно исключить, если применять большой избыток серной кислоты) .

Избыток исходной серной кислоты нейтрализуют постепенным добавлением 8 г углекислого натрия. Для получения натриевой соли В-нафталинсульфокислоты сульфомассу постепенно, при помешивании деревянной лопаточкой вливают в насыщенный на холоду раствор хлористого натрия, который находится в стакане, охлаждаемом льдом (насыщенный раствор хлористого натрия готовят растворением 38 г NaCl в 125 мл горячей воды).

Безводная В-нафталинсульфокислота сильно гигроскопична. Соединяясь с водой, она разбухает и кристаллизуется с тремя молекулами воды, поэтому ее выделяют в виде натриевой соли — устойчивого соединения, которое может использоваться для дальнейшей переработки.

SO.H

8-Наф

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адресные таблички кемерово
недорогие столы и стулья для кухни
Банкетки С подлокотниками
купить билеты на концерт киркорова 30 апреля 2017 года

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)