![]() |
|
|
Практикум по органическому синтезусульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро, При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0°С из толуола образуются о-и n-толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100 °С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокпслоты, а при 100 °С — к параизомеру. Направление реакции сульфирования нафталина также в основном зависит от температуры. При сульфировании 100%-ной серной кислотой при 80—90 °С получается главным образом а-на-фталинсульфокислота; наряду с ней образуется В-изомер в соотношении 96:4. В результате сульфирования нафталина при 160°С получается преимущественно В-нафталинсульфокислота, но наряду с ней образуются также а-изомер и продукты дальнейшего сульфирования дисульфокислоты. Объясняется это тем, что при сульфировании нафталина протекают две обратимые реакции с образованием а- и 6-изомеров: С„Н, + HsS04 ч=* C10HrSOaOH + H2O При низких температурах скорость образования А-нафталин-сульфокислоты в несколько раз выше, чем В-изомера, поэтому главным образом и получается А-нафталинсульфокислота с примесью В-изомера. При повышении температуры а-нафталинсульфокислота гидролизуется в 16 раз быстрее, чем В-изомер, следовательно, количество а-нафталинсульфокислоты уменьшается, а В-изомера — все более увеличивается. Таким образом, при высокой температуре равновесие реакции сульфирования нафталина сдвинуто для А-изомера влево, а для В-изомера, как более устойчивого к гидролизу, — вправо. В некоторых случаях место вступления сульфогруппы зависит от катализатора. Так, при сульфировании антрахинона без катализатора образуется главным образом В-антрахинонсульфокис-лота, а в присутствии незначительного количества солей ртути получается а-антрахинонсульфокислота. Сульфокислоты являются трудно характеризуемыми веществами, так как большинство из них не имеет определенных температур плавления и кипения. Кроме того, при выделении свободных сульфокислот трудно освободиться от неорганических примесей В связи с этим сульфокислоты выделяются обычно в виде солей, которые могут быть очищены кристаллизацией, и многие из них имеют характерные температуры плавления. 233 2. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ В-НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТА (НАТРИЕВАЯ СОЛЬ) Формула: SO.Na са Сборка приборов 1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл вставляют термометр так, чтобы его шарик был погружен в реакционную массу, и помещают колбу на песочную баню. Горло колбы закрывают пробкой с боковой прорезью. 2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40). + Н,О Основные реакции: SO3H ] + НО—SOsH , + НО—SOSH —у ^SO8H ^x/V/S°3NA + NaCl =ё=± Г ТУ +НС1 Побочные реакции: + Н.0 + НС1 S03H S03H + H0-SO3H 2.7-Днсульфопафталин (2,7-иафталяяднсульфокис.чота) ^S03H HOsS' 2.6-Д»сульфонафтали (2,6-нафталниднсульфокислота) Ди-р-нафтилсульфон Реактивы, посуда и приборы На*талвн 12,8 г Колба круглодонная (100 мл) . . . 1 ,. „ , №' моль) Стаканы химические 2 Серная кислота (d = 1,84) . . 12 мл Воронка Бюхнера . ] 1 v „ (0,21 моль) Колба Бунзена ... 1 Хлористый натрий 38 Р Термометр ' Двууглекислый натрий ...,8г »4 Выполнение синтеза В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, при перемешивании, порциями вносят 12,8 г тщательно измельченного нафталина. После прибавления всей кислоты нагревают реакционную массу в течение 4 ч на песочной бане при 160—170°С (термометр в колбе), наблюдая, чтобы температура не поднималась выше, иначе могут иметь место побочные процессы — образование полисульфокислот, сульфонов, реакция окисления. По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно, при перемешивании переливают ее в стакан, содержащий 200 мл холодной воды. При этом выделяется осадок, состоящий из не-прореагировавшего нафталина и небольшого количества побочного продукта-—ди-В-нафталинсульфона, который отсасывают на воронке Бюхнера или отделяют декантацией (побочный процесс можно исключить, если применять большой избыток серной кислоты) . Избыток исходной серной кислоты нейтрализуют постепенным добавлением 8 г углекислого натрия. Для получения натриевой соли В-нафталинсульфокислоты сульфомассу постепенно, при помешивании деревянной лопаточкой вливают в насыщенный на холоду раствор хлористого натрия, который находится в стакане, охлаждаемом льдом (насыщенный раствор хлористого натрия готовят растворением 38 г NaCl в 125 мл горячей воды). Безводная В-нафталинсульфокислота сильно гигроскопична. Соединяясь с водой, она разбухает и кристаллизуется с тремя молекулами воды, поэтому ее выделяют в виде натриевой соли — устойчивого соединения, которое может использоваться для дальнейшей переработки. SO.H 8-Наф |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 |
Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|