химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

нцентрированной соляной кислоты и слегка подогревают колбу на водяной бане. В полученный раствор постепенно, небольшими порциями вносят 16 г гранулированного цинка. Температура реакционной смеси не должна превышать 75 °С.

По окончании реакции горячий раствор фильтруют через скадчатый фильтр на воронке для горячего фильтрования (стр 48). Фильтрат охлаждают и отсасывают выпавшие кристаллы солянокислой соли а-нафтиламина, которые промывают небольшим количеством спирта и сушат на воздухе.

Выход солянокислой соли а-нафтиламина ~8 г.

а-Нафтиламин — бесцветное кристаллическое вещество с неприятным запахом, на воздухе темнеет вследствие окисления, мало растворим в воде; хорошо растворим в спирте, кислотах, эфире. Мол. вес 143,18; т. кип. 301 °С; т. пл. 50 °С; d = 1,120.

Солянокислая соль а-нафтиламина — бесцветное вещество с кристаллами в форме игл. Плохо растворима в холодной воде, растворима в спирте н эфире. а-Нафтидамин широко применяется в синтезе красителей, а также' для синтетических целей в лабораторной практике.

Отличительная реакция

1. При внесении в подкисленный уксусной кислотой водный раствор а-нафтиламина сульфаниловой кислоты и капли раствора ааотистокислого натрия возникает розовое окрашивание.

2. При нагревании подкисленного соляной кислотой а-нафтиламина с хлорным железом выделяются сине-зеленые хлопья.

Основная реакция: NONH,-HC1

+ 3ZnCl2 + 2H20

Глава XIV

РЕАКЦИИ СУЛЬФИРОВАНИЯ

Реактивы, посуда и приборы

о-Ннтронафталин 10,5 г

(0,06 моль)

Цинк гранулированный .... 16 г (0,25 моль)

Соляная кислота (d=l,19) . . 45 мл (0,55 моль)

Спирт этиловый 50 мл

Колба круглодонная (200 мл) ... 1

Воронка Бюхнера 1

Колба Бунзена .1

Термометр I

Сульфированием называется процесс введения сульфогруп-пы — S02OH в органическое соединение. Продуктами реакции являются сульфоновые кислоты (сульфокислоты). Сульфирование широко, используется в лабораторной практике и промышленности.

Сульфокислоты и их производные находят разнообразное применение: они являются полупродуктами в производстве фенолов и нафтолов; многие производные сульфокислот используются в производстве азокрасителей, моющих средств, лекарственных препаратов, поверхностно-активных веществ, применяются также как алкилирующие агенты и дезинфицирующие средства.

Для введения сульфогруппы применяются различные сульфи--рующие агенты: серная кислота различных концентраций, олеум,

231

серный ангидрид, сернистый ангидрид и кислород, сернистая кислота в виде солей щелочных металлов, сернистый ангидрид и хлор, хлорсульфоновая кислота и др.

Парафиновые углеводороды устойчивы к действию обычных сульфирующих агентов. Высшие парафины (от гексана) сульфируются 15%-ным олеумом при температуре кипения:

С„Н,, + НО—S02—ОН —? С6Н,3—S03H + Н20

Большое промышленное значение имеет сульфирование парафинов и ииклопарафинов смесью сернистого газа и хлора (сульфо-хлорирование), а также смесью сернистого газа и кислорода (сульфоокисление).

1. СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Одно из характерных отличий ароматических углеводородов от парафиновых — легкость, с которой ароматические соединения сульфируются серной кислотой.

Наиболее легко сульфируются полициклические ароматические углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее —нафталин, еще труднее —бензол.

Сульфирование серной кислотой — обратимый процесс:

AR—Н + HOSOSH AR—S03H + Н20

Вода, выделяющаяся при реакции, понижает концентрацию серной кислоты, которая при этом теряет свои сульфирующие свойства, и вызывает обратную реакцию — гидролиз образующейся сульфокислоты. Поэтому при сульфировании применяют большой избыток серной кислоты (от двух- до пятикратного) или же используют олеум с таким содержанием серного ангидрида, который достаточен для связывания выделяющейся воды.

При исследовании кинетики реакции сульфирования было установлено, что сульфирующим агентом является ион сульфония

SO3, образующийся по реакции:

2H2SO4 ^ SO3 + Н3О* + HSO:

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит также от характера их заместителей. Заместители I рода, расположенные в порядке убывания их влияния, ОН > OR > NH2 > NHCOR > R (где R — алкил) облегчают введение сульфогруппы; заместители II рода N02 > SO3H > СО > > СООН, а также галогены затрудняют введение сульфогруппы.

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеуыа, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой «ступени» оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот.

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отделка frassino bianco кухня baltimora scavolini
гистология из полости матки
стол для шахмат со скамьей
форум курсов косметологов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)