химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

алина. Добавление последнего ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не,превышала 50 °С, в случае необходимости стакан охлаждают проточной водой.

1. Так как нафталин нитруется при температуре, лежащей ниже температуры его плавления, перед реакцией необходимо тщательно растереть его; в противном случае выход продукта окажется пониженным

2. При несоблюдении температурного режима наряду с а-нитронафталином могут получиться в значительном количестве 1,5- и 1,8-динитронафталикы.

После добавления всего количества нафталина реакционную массу выдерживают в течение 1 ч при 60 °С, постоянно перемешивая содержимое стакана. Затем реакционную массу выливают в стакан на 500 мл, содержащий 200 мл холодной воды; при этом а-нитронафталин застывает в виде лепешки, плавающей на поверхности раствора. Водно-кислотный слой сливают, а сырой а-нитронафталин кипятят несколько раз по 15 мин в стакане с 100 мл воды. После каждого кипячения воду сливают. Продукт кипятят до тех пор, пока жидкость не перестанет показывать кислую реакцию. Расплавленный а-нитронафталин при энергичном перемешивании выливают тонкой струей в стакан с 200 мл холодной воды, в которой он застывает в виде красновато-желтых шариков.

Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. Для получения чистого продукта его перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Перекристаллизацию а-нитронафталина из спирта

осуществляют так же, как перекристаллизацию о-нитрофенола

(см. стр.'214). 1

Выход а-нитронафталина ~ 20 г.

а-НитроНафталин — кристаллы в виде желтых игл, нерастворим в воде, хорошо растворяется в спирте, эфире, сероуглероде Мол вес. 173,17; т. пл. 61,5°С, т кип 304°С

Применяется в производстве красителей, для получения нафтиламина.

Отличительная реакция

а-Нитронафталин с диметиланилином дает кровавооранжевое окрашивание.

21*

РЕАКЦИИ АМИНИРОВАНИЯ

Амины можно рассматривать как продукты замещения органическими радикалами одного, двух или трех атомов водорода в аммиаке. Соответственно различают амины первичные R—NH2,

вторичные ^NH и третичные R'—N. По характеру радикалов,

R'/ R"/

связанных с атомом азота, амины бывают жирного, алицикличе-ского, ароматического, гетероциклического и смешанного рядов.

Амины обладают основными свойствами, т. е. способны давать с кислотами соли Даже плохо растворимые в воде амины, основность которых нельзя определить при помощи индикатора, образуют соли с минеральными кислотами Поэтому их можно отличить от нейтральных азотсодержащих веществ, например амидов, нитрилов, при помощи простой пробы с кислотой. Амины представляют собой практически очень важный класс соединений, так как являются полупродуктами в производстве красителей, многих лекарственных веществ (сульфаниламидные препараты, «-амино-салициловая кислота — ПАСК), высокомолекулярных соединений (поливинилкарбазол) и др.

1. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ ЖИРНОГО РЯДА

Один из основных методов синтеза аминов жирного ряда — реакция Гофмана — заключается во взаимодействии галогенпроизводных с аммиаком, приводящем одновременно к образованию смеси аминов и четвертичной аммониевой соли. Например, йодистый метил дает смесь солей моно-, ди- и триметиламина и тетра-метиламмония:

NHj I + NHJ

CH3

CH3CH,

CH3 LCH.

CH3L+NH3 —* [CH3-NH3]I

CH3I +

I 4- NH4I

\ I —NH

/ J

CH34^

.СН,/

CH34^ CH3—NH

СН./ .

CHjI + [CH3-NH3]I + NH3

CH„ CH3—N—CH3 CH3

I + NH4I

CH3I +

I+MH3

I + NHj

21?

Современный промышленный метод получения первичных, вторичных и третичных аминов жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком над окисью алюминия. Первичные амины могут быть получены также при обработке амидов кислот бромом и щелочью.

Иногда первичные амины получают также восстановлением нитрозосоединений, нитрилов, оксимов, азидов, гидразонов.

Для распознавания и разделения аминов жирного ряда применяют азотистую кислоту. При действии последней на первичные амины жирного ряда выделяется азот и образуется соответствующий спирт. Вторичные жирные амины с азотистой кислотой дают нитрозамины (R2NNO), третичные амины при обычной температуре не изменяются.

2. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Многие ароматические амины получают восстановлением соответствующих нитросоединений атомарным водородом (в момент выделения);

[Н]

Аг—N02 > Ar-NH2 + 2Н20

Впервые реакция восстановления нитробензола в анилин была изучена Н. Н. Зининым в 1841 г.; в качестве восстановителя он использовал сернистый аммоний:

C5H5-N02 + 3(NH,)2S —? CeH5-NH2 + 6NH3 + 3S + 2Н20

Это открытие имело исключительное значение в развитии органической химии, особенно в области производства красителей, лекарств и фотореактивов.

В настоящее время в качестве восстановителей используют железо и соляную иди серную кислоту, олово и соляную кислоту, сероводород и сернистые щелочи, кислые сернистокислые соли, каталитически возбужденный водород. Кроме того, восстановление можно осуществить

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
joseph joseph официальный
купить полочки на стену
видеорегистраторы mystery купить
сколько стоит скутер сегвей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)