p>Применяется для получении гидрохинона, используется как окислитель и как дубящий агент.

Отличительная реакция

В две пробирки наливают по 3 мл лигроина, затем в одной растворяют немного n-бензохинона, в другой — такое же количество фенола. Смешивают оба раствора и охлаждают — выпадают красные иглы фенохинона.

АНТРАХИНОН

Формула:

201

Окисление антрацена в антрахинон протекает очень легко при воздействии различных окислителей (хромового ангидрида в уксусной кислоте, перманганата калия и др.). Даже азотная кислота действует на антрацен как окислитель, а не как нитрующий агент.

Антрахинон — светло-желтое кристаллическое вещество; плохо растворим в воде, спирте, эфире, чорошо растворим в концентрированной серной кислоте, горячем растворе ацетата натрия, анилине, нитробензоле и горячем толуоле. Мол. вес 208,20, т. пл 285—286 "С; т. кип 378-381 "С- d =? 1,438.

Применяется для производства кубовых красителей, лаков и для других целей.

Отличительная реакция

В пробирку помещают несколько кристалликов антрахинона и 2—3 мл разбавленного раствора щелочи, нагревают смесь до кипения, затем вносят немного цинковой пыли, нагревают еще 1—2 мин и охлаждают. По окончании выделения пузырьков водорода появляется ярко-красное окрашивание, при встряхивании раствор обесцвечивается.

Реактивы, посуда и приборы

Антрацен 2,5 г

.(0^)14 моль)

Уксусная кислота, ледяная 150 мл (2,5 моль)

Хромовый ангидрид 10 г

(0,1 моль)

Едкий натр

Колба круглодонная (300 мл)

Холодильник

Воронка капельная

Форштосс двурогий

Стакан химический

Воронка Бюхнера

Колба Бунзена . ,

Глава XII

РЕАКЦИИ НИТРОВАНИЯ

Сборка приборов

1. Круглодонную колбу на 300 мл снабжают двурогим форштоссом с обратным холодильником и капельной воронкой.

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 к раствору 2,5 г тонкоиз-мельченного антрацена в ПО мл ледяной уксусной кислоты (осго-рожно\ антрацен вызывает раздражение слизистых оболочек), в течение 1 ч при кипячении прибавляют из капельной воронки раствор 10 г хромового ангидрида в 10 мл воды и 40 мл ледяной уксусной кислоты. После прибавления всего количества хромового ангидрида (окрашивание реакционной смеси в зеленый цвет указывает на окончание реакции) смесь переносят в стакан, охлаждают и разбавляют ее 300 мл воды. Выдерживают 1 ч, затем отсасывают выпавшие кристаллы антрахинона, промывают их водой, разбавленным раствором щелочи для нейтрализации уксусной кислоты, затем снова водой и сушат. Выход антрахинона ~ 2 г. Если для окисления был взят чистый антрацен, то антрахинон очищают возгонкой; если же технический антрацен, то антрахинон нагревают до 100 °С в течение 10 мин с пятикратным (по массе) количеством 10%-ной серной кислоты, а затем смесь оставляют на 12 ч во влажном месте; после выливания смеси в воду выпавшие кристаллы чистого антрахинона отфильтровывают, промывают раствором углекислого натрия, водой и сушат,

Нитрованием называется процесс введения нитрогруппы в молекулу органического соединения. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии.

Нитросоединения ароматического ряда служат полупродуктами в производстве красителей и лекарственных веществ, применяются также в парфюмерной промышленности. Многие нитросоединения ароматического ряда используются как взрывчатые вещества, например тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота.

Нитросоединения жирного ряда применяются как растворители синтетических смол, смазочных масел, красителей, нитроцеллюлозы, как промежуточные продукты в многочисленных синтезах, например карбоновых кислот, гидроксиламина, оксимов, нитро-спиртов, нитроолефинов и т. д.

Введение нитрогруппы в молекулу органического соединения осуществляется с помощью различных нитрующих агентов.

Основными нитрующими агентами являются:

1) азотная кислота различной концентрации;

2) нитрующая смесь (смесь концентрированных азотной и

серной кислот);

3) нитраты щелочных металлов в присутствии серной кислоты;

4) окислы азота;

5) нитраты металлов в присутствии уксусного ангидрида и

уксусной кислоты;

203

202

6) смесь азотной и серной кислот с ледяной уксусной кислотой или уксусным ангидридом;

7) ацетилнитрат и бензоилнитрат;

8) эфиры азотной кислоты.

1. НИТРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА

Углеводороды жирного ряда при обычной температуре не реагируют с концентрированной азотной кислотой; при нагревании концентрированная азотная кислота окисляет их — в этом случае происходит разрыв углеродной цепи с образованием карбоновых кислот.

R-H

Для нитрования углеводородов жирного ряда применяют разбавленную азотную кислоту, которая не обладает нитрующим действием, а служит лишь источником двуокиси азота, являющейся подлинным нитрующим агентом. Нитрование идет по следующей схеме;

HN03 (разб.)

R-N02 + Н20

110-140 °С

Эта реакция называется реакцией Коновалова, так как была Открыта и