лий 3,2 г Мешалка [

(0,02 моль) Форштосс двурогий 1

Соляная кислота Термометр 1

Алоцж 1

Воронка Бюхнера 1

Колба Бунзеыа 1

Приемник 1

Сборка приборов

1. Круглодонную колбу емкостью 150 мл, помещенную на песочную или водяную баню, снабжают двурогим форштоссом с обратным холодильником и мешалкой.

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 2,5 мл толуола (осторожно! вдыхание паров толуола действует на нервную систему!), 3,2 г тонкоизмельченного марганцовокислого калия и 75 мл воды. Содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане (пли песочной бане) в течение 3 ч при постоянном перемешивании до обесцвечивания раствора. Если раствор после нагревания остается окрашенным в розовый цвет, то добавляют несколько капель спирта или немного щавелевой кислоты (эти добавки окончательно восстанавливают марганцовокислый калий, и раствор обесцвечивается).

По окончании реакции и охлаждении отфильтровывают выпавшую двуокись марганца на маленькой воронке Бюхнера и два раза промывают небольшим количеством горячей воды. Соединенный фильтрат выпаривают на водяной бане (или в чашке на песочной бане*) до объема 15—20 мл. Снова отфильтровывают выпавшую двуокись марганца и промывают один раз 5 мл горячей воды. Фильтрат — раствор бензойнокислого калия действием разбавленной (1 : 1) соляной кислоты (ее добавляют до явно кислой реакции по конго красному) переводят в свободную бензойную кислоту.

Выпавшую бензойную кислоту отсасывают на маленькой воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат.'

Выход бензойной кислоты ~ 2 г.

Бензойная кислота — бесцветное кристаллическое вещество, трудно растворима в холодной воде (0,2 г в 100 мл воды при 18 "С и 2,2 г при 75 °С),

соок

4- HC1

СУ

кон + на

соон

ЦТ +ка

KC1 + Н,0

* При работе с большими, чем в приведенном примере, количествами исходных продуктов следует по окончании реакции отогнать непрореагировавший толуол из той же колбы, заменив обратный холодильник нисходящим.

199

198

хорошо растворима в хлороформе, ацетоне, четыреххлористом углероде, бензоле, метиловом спирте Мол вес 122,12, т. пл. 122,3 °С, т. кип. 250 °С

Бензойная кислота и ее производные применяются в пищевой промышленности, производстве красителей, фармацевтических препаратов, в парфюмерии и дли других целей.

Отличительная реакция

К 1 мл водного раствора бензойной кислоты прибавляют по капле 0,3% раствор перекиси водорода и 1—3% раствор хлорного железа. При погружении пробирки в кипящую воду быстро появляется красно-фиолетовое окрашивание (при окислении образуется салициловая кислота, которая с хлорным железом дает окраску).

БЕНЗОХИНОН

Формула:

+ КВг + ЗНаО

Основная реакция: он

HjSOl

+ КВг03 »- 3||

п-Бензохинон — яд, раздражает слизистые оболочки, на коже оставляет коричневые пятна.

Реактивы, посуда и приборы

Гидрохинон 10 г

(0,09 моль)

Бром,новатокислый калий ... 5,5 г (0,03 моль)

Серная кислота, 5 н. раствор 5 мл

Сборка приборов

1. Круглодонную колбу емкостью 200 мл, помещенную на водяную баню, снабжают термометром, который крепится в лапке штатива.

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

200

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 вносят 10 г гидрохинона и 100 мл воды, нагретой до 50 °С. После растворения гидрохинона раствор охлаждают до 20 °С и медленно, небольшими порциями прибавляют 5 мл серной кислоты, выполняющей роль катализатора.

В случае применения ие совсем чистого гидрохинона сразу же после BHI-сения серной кислоты образуется черный клейкий осадок. Для освобождения от этого осадка жидкость фильтруют через складчатый фильтр еще до внесения окислителя, в данном случае бромиоватокислого калия

В реакционную смесь осторожно вносят 5,5 г бромиоватокислого калия, нагревая колбу на водяной бане до 60 °С. Сразу же начинается реакция с образованием зеленовато-черного осадка — хингидрона.

При окислении гидрохинона ь л-бензохинои образуется промежуточное соединение молекулы гидрохинона с молекулой n-бензохинона— так называемый хингидрон, углубление окраски которого связано с наличием в молекуле одновременно хнноидного и бензольного ядра.

Подогревание прекращают, так как температура самопроизвольно повышается до 75 "С. Реакция окисления считается законченной, как только черный цвет реакционной массы изменится до ярко-желтого цвета бензохинона. Реакционную смесь нагревают при 80 °С до полного растворения бензохинона, затем охлаждают до 0 "С. Выпавший п-бензохинон отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат.

Выход n-бензохинона (т. пл. 116°С) ~8 г.

п-Бензохинон — золотисто-желтое кристаллическое вещество с характерным запахом, мало растворим в воде на холоду, хорошо растворим в горячей воде, спирте, эфире, бензоле. Мол. вес 108,09, т. пл 115,7°С; = 1,318. Хранят n-бензохиион в банках темного стекла с притертыми пробками<