химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

карбоновых кислот.

Большое практическое значение имеет окисление алицикличе-ских спиртов и кетонов до двухосновных карбоновых кислот. Так, адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола,

184

4. ОКИСЛЕНИЕ МЕТИЛьНЫХ И МЕТИЛЕНОВЫХ ГРУПП

Неразветвленные насыщенные углеводороды — наиболее трудно окисляемые органические соединения. Окисление начинается лишь в жестких условиях, например под действием горячей хромовой смеси. При этом получаются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Поэтому окисление насыщенных углеводородов не является препаративным методом получения определенных соединений.

Метальная группа окисляется легче, если она связана с двойной связью или ароматическим ядром. Метальные группы, находящиеся при бензольном ядре, окисляются хромовой смесью, азотной кислотой, перманганатом калия до карбоксильных. Например, при окислении «-нитротолуола получают п-нитробензойную кислоту:

OaN——СН3 + К2Сгг07 + 4H2S04 —*?

—<- 02N—(^У~соон + Cr2(SO,)3 + K2SO, + 5Н20

Метиленовые и метильные группы, соседние с карбонильной труппой или с двойной и тройной связью, могут быть окислены двуокисью селена SeOj.

5. ПОЛУЧЕНИЕ ХИНОНОВ ОКИСЛЕНИЕМ

Некоторые ароматические соединения могут быть окислены до о- и л-хинонов различными окислителями. Например, гидрохинон окисляется в я-бензохинон под действием двухромовокис-'лого натрия или бромноватокислого натрия в присутствии серной кислоты.

Образование хинонов из ароматических соединений облегчается в тех случаях, когда в получающихся соединениях двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе соединены с ал-кильными или ароматическими группами. Например, 2-метилна-фталин легко окисляется в 2-метилнафтохинон-1,4 благодаря наличию в последнем метальной и ароматической групп в а, р-поло-жениях к карбонильной группе.

6. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

АЦЕТАЛЬДЕГИД

Формула:

СН»—С:

т

Основные реакции:

CH3

ЗСН3—CHjOH + KjCrA + 4H2SO, —v —>• 3CH3-C^ + K2S04 + Cr2(S04)3 + 7H20

8СН8-СГ + 3NH3CH—NH—CH—CH3

NH—CH—NH +3H20 I

CH3

3CH3—СГ + 3(NH4)HS04

CH3—CH—NH-CH—CH3 + 3H20 + 3H2SO, NH—CH—NH

C!HS

Побочные реакции:

CH3—CH2OH+H2S04 CHS—CH2—О—S03H + H20

о

/ H2SO

3CH3—с—н —»?

CH3 -CH

H3C—Cs. xCH-CH3 0

Сборка приборов

1. Круглодонную широкогорлую колбу емкостью 500 мл закрывают резиновой пробкой с тремя отверстиями. В одно из отверстий при помощи изогнутой насадки вставляют обратный холодильник, в другое — капельную воронку с длинной оттянутой трубкой, а в третье—изогнутую стеклянную трубку, доходящую почти до дна колбы. Посредством этой трубки прибор соединяют с баллоном с углекислым газом или с аппаратом Киппа.

\

CH3

<°+o

XH

сн3-с:

OH

СК--и

сн3-сн2он + сн3—c:

H2SO4

CH3—C-O—CH2—сн3 + H2O

\QH

Ацеталъдегид действует раздражающе на слизистые оболочки. Образует с воздухом взрывоопасные смеси]

Реактивы, посуда и приборы

Этиловый спирт, 95%-ный . . 25 мл (0,4 моль) Двухромовокислый калий . . 35 г (0,12 моль)

Серная кислота 35 мл

Этиловый эфир 60 мл

Углекислый газ Аммиак из баллона Хлористый кальций Хлористый натрий Лед

Для преодоления избыточного давления верхний тубус аппарата Киппа закрывают пробкой, через которую проходит трубка, наполненная разбавленной соляной кислотой.

Для выравнивания давления верхнее отверстие капельной воронки соединяют с трубкой для ввода газа. Верхний конец холодильника соединяют с U-образной трубкой, наполненной прокаленным хлористым кальцием. Последнюю соединяют через змеевиковый холодильник с промывной склянкой, содержащей 60 мл эфира.

Если в приборе развивается повышенное давление, которое препятствует приливанию раствора хромовой смеси, то приливание ведут под давлением углекислого газа. Для этого к трубке, подводящей углекислый газ, крепят тройннк, свободный конец которого при помощи резиновой трубки с винтовым зажимом соединяют с тубусом капельной воронки. Открывая больше или меньше винтовой зажим, регулируют скорость подачи раствора хромовой смеси.

Промывную склянку погружают в свежеприготовленную смесь соли и льда (температура смеси должна быть не больше—10 °С). В верхний конец холодильника помещают термометр, прикреплен-ВЫЙ при помощи нитки к пробке. Шарик термометра должен находиться посредине внутренней трубки холодильника (рис. 93).

186

187

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

3. Круглодонную широкогорлую колбу емкостью 250 мл, помещенную на водяную баню, плотно закрывают -резиновой пробкой с четырьмя отверстиями. В этих отверстиях крепят капельную воронку, доходящую почти до дна колбы, стеклянную трубку для ввода углекислого газа, широкую трубку, которая через U-образ» ную хлоркальциевую трубку соединяет колбу с вертикально поставленным змеевиковым холодильником, и термометр. Холодильник при помощи стеклянной трубки присоединяют к приемнику, охлаждаемому смесью льда и соли (приемник необходимо охлаждать, так как ацетальдегид кипит при 20,8 аС).

Выполнение синтеза

Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу.

В кру

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 3d max vray в москве
дачи по новой риге недорого из рук в руки
фислер сайт
аренда машин в москве с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)