химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

го алюминия на 1 моль ангидрида кислоты.

Особый интерес представляет взаимодействие с ангидридами двухосновных карбоновых кислот. При этом получаются кетокис-лоты, которые дальше могут быть превращены в дикетоны; например, из фталевого ангидрида'и бензола образуется о-бензоилбен-зойная кислота (о-карбоксибензофенон), которая дальше может быть конденсирована в антрахинон:

о о

17»

* Ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно применять к одно- и многоядерным ароматическим углеводородам, моноалкил-и моногалогенпроизводным бензола, эфирам фенолов, реакцион-носпособным гетероциклам (например, тиофену, фурану). Нитро-соединения и фенолы не вступают в эту реакцию.

Выбор растворителя в синтезе Фриделя — Крафтса довольно ограничен, так как очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием. В качестве растворителя преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, нитробензол и петролейный эфир.

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирую-щими агентами также экзогермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают соляной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют.

Э. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛ

Формула:

/СН,

г Т чсна

Основная реакция (механизм реакции см. стр. 171):

/СНз

(^jl+CHaCHjCHjCl -S- ^jf' 4CHS + HCI

Реактивы, посуда и приборы

Беизол 100 г. или 114 мл Колба Вюрца (200 мл) ... .

(1,28 моль) Колба круглодонная (300 мл)

Хлористый пропил . . 10 г или 11 мл Форштосс двурогий

(0;12 моль) Холодильник

Хлористый алюминий, Трубка хлоркальциевая ....

безводный 2 г

Едкий натр Воронка капельная

Сернокислый магний Воронка делительная

Лед Колба коническая

Соляная кислота Термометр

Стакан химический

174

Сборка приборов

1. Круглодонную колбу на 300 мл помещают на водяную баню, соединяют при помощи двурогого форштосса с капельной воронкой и обратным водяным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, к наружному концу которой присоединяют изогнутую стеклянную трубку, опущенную в колбу с водой для поглощения хлористого водорода; конец трубки должен находиться на расстоянии примерно 1 см от поверхности воды, иначе вода может быть втянута внутрь прибора. В водяную баню помещают термометр.

2. Колба Вюрца на 200 мл с нисходящим водяным холодильником.

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 80 мл свободного от тиофена сухого бензола и 2 г безводного тщательно измельченного хлористого алюминия (осторожно! хлористый алюминий раздражающе действует на кожу; сухой препарат реагирует с водой со взрывом!).

1. Неочищенный бензол содержит около 0,15% тиофена. Для очистки бензола от тиофена смешивают 1 л бензола с 80 мл концентрированной серной

кислоты и энергично перемешивают в течение 30 мин Образовавшийся темноокрашенный слой серной кислоты отделяют и повторяют перемешивание с серной кислотой до тех пор, пока последняя почти не перестанет окрашиваться.

Бензол осторожно перегоняют

Для высушивания бензола его перегоняют и отбрасывают первые 10% погона. Вся влага отгоняется в виде аэеотропной смеси с бензолом.

2. Все операции с безводным хлористым алюминием следует проводить по

возможности быстро вследствие его большой гигроскопичности

К содержимому колбы прибавляют по каплям раствор 11 мл хлористого пропила в 34 мл бензола, причем температуру реакционной смеси поддерживают около 80 °С (при температуре выше указанной и применении больших количеств хлористого алюминия образуется л-диизопропилбензол).

После прибавления всего количества хлористого пропила нагревание продолжают, пока выделение хлористого водорода не прекратится.

Конец реакции определяют: а) по исчезновению покраснения синей лакмусовой бумажки; б) по отсутствию дыма при поднесении пробирки с аммиаком к концу трубки или при пропускании выделившегося хлористого водорода через предварительно взвешенную колбу с водой. Реакцию прекращают, когда поглотится рассчитанное количество хлористого водорода.

Затем реакционную смесь выливают на лед, соляной кислотой растворяют гидроокись алюминия, отделяют в делительной воронке верхний слой изопропилбензола в бензольном растворе, промывают его разбавленным раствором едкого натра и водой до нейтральной реакции, после чего сушат сернокислым магнием или

хлористым кальцием и фракционируют (прибор 2), отбирая фракцию изопропилбензола в интервале 151—153"С. Выход изопропилбензола ~11 г.

Изопропилбензол (кумол) — бесцветная жидкость, нерастворим в воде; смешивается со спиртом, эфиром, ацетоном, хлороформом, бензолом. Мол. вес 120,19; т. кип. 152,4°С; т. пл. —96,03°С; df = 0,8618; ($—1.4913. Легко воспламеняется (температ

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул женева в нижнем новгороде купить
Магазин КНС цифровые решения веб-камеры Logitech - 18 лет надежной работы!
профессиональная футбольная форма купить
аренда хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)