, хорошо — в водных растворах щелочей. Мол. вес 180,16; т. пл. 136,5 °С.

Широкое применение находит в медицине как жаропонижающее и болеутоляющее средство.

Отличительная реакция

При нагревании со щелочами аспирин распадается на салициловую и уксусную кислоты.

Р-НАФТИЛАЦЕТАТ

Формула:

О

II

О—С—СНЭ166

•67

+ NaOH

+ HsO

ососн.

+ CHsCOONa

СН;

Реактивы, посада и проборы

р-Нафтол 10 г Колба круглодонная (500 мл) I

(0,07 моль) Холодильник воздушный ... 1

Уксусный ангидрид 11,4 г. или 10,5 мл Воронка Бюхнера 1

(0,11 моль) Колба Бунзена 1

Едкий натр 5 г Предохранительная склянка 1

Лед

Сборка приборов

1. Круглодонную колбу емкостью 500 мл соединяют с обратным воздушным холодильником.

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

Выполнение синтеза

В круглодонной колбе емкостью 500 мл растворяют 10 г чистого 6-нафтола в 50 мл 10%-ного раствора едкого натра.

Р-Нафтол можно очистить путем перекристаллизации иэ воды с разбавленным этиловым спиртом или из четыреххлористого углерода.

К раствору прибавляют 125 г измельченного льда и 10,5 мл уксусного ангидрида. Колбу встряхивают в течение 15—20 мин (прибор 1). Выпавший В-нафтилацетат отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и высушивают на воздухе. Выход 8-нафтилацетата ~ТЗ г.

Для очистки В-нафтилацетат перекристаллизовывают из разбавленного этилового спирта.

Р-Нафтиладетат — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 71 °С. Хо-рбшо растворяется в эфире и хлороформе. Применяется в органическом синтезе.

АЦЕТАНИЛИД

Формула:

NH—С—СН,

C,HsNHCOCH,;

сн3-сох

[C,H,NH,pcr + .О

сн,—со/

J C„H8NH2 + НС1 —* [С,Н,Ш,ГСГ

Солянокислый анилин

C6H5NHCOCH3 + CH3COOH + HC1

CHsCOONa + НС1 —v СН3СООН + NaCl

Реактивы, посуда и проборы

Анилин 9 мл. 9,3 г Стакан химический (500 мл)

(0,1 моль) Мешалка

Уксусный ангидрид 12,5 ылм.Ьг Воронка Бюхнера

(0,13 моль) Колба Буизена

Соляная кислота (<2 = 1,19) . . 8,5 мл Предохранительная скляика

(0,1 моль) Термометр

Уксуснокислый натрий, кристаллический 15 г

Сборка приборов

1. Химический стакан на 500 мл, снабженный мешалкой, помешают на водяную баню.

2. Прибор для отсасывания (см. рис. 40).

Выполнение синтеза

В стакан с 250 мл воды приливают 8,5 мл концентрированной соляной кислоты и при перемешивании мешалкой прибавляют 9 мл свежеперегнанного анилина.

Бесцветный раствор нагревают на водяной бане до 50°С, приливают 12,5 мл уксусного ангидрида и перемешивают (осторожно! возможен выброс).

Если раствор окрашен, то прибавляют 2 г активированного угля, перемешивают несколько минут и фильтруют.

Затем вносят раствор 15 г уксуснокислого натрия в JS0 мл воды, хорошо перемешивают и охлаждают льдом. Выпавшие кристаллы ацетанилида отсасывают на воронке Бюхнера, промывают ледяной водой и сушат.

Ацетанилид можно перекристаллизовать из воды.

Выход ацетанилида ~ 10 г.

Ацетанилид (фениламид уксусной кислоты) — белое кристаллическое вещество без запаха, плохо растворяется в холодной воде, хорошо — в эфире, спирте, хлороформе, ацетоне, анилине.

Применяется В качестве жаропонижающего и болеутоляющего средства в медицине, полупродукта при синтезе красителей а стабилизатора перекиси водорода,

<«

Отличительная реакция

1. АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Нагревают 0,2 г ацетанилида и 1 мл соляной кислоты в течение 2 мин, затем добавляют кристаллик фенола, 5 мл воды и 2 мл раствора хлорной извести — смесь окрашивается В грязно-фиолетовый цвет. При добавлении к этой смеси избытка аммиака окраска становится синей (индофенольная реакция).

Глава X

РЕАКЦИИ ФРИДЕ ЛЯ- КРАФТСА

В 1877 г. Ш. Фридель и Д. Крафтс показали, что бензол и

его гомологи в присутствии безводного хлористого алюминия способны к алкилированию под действием галогеналкилов, при этом

происходит отщепление хлористого водорода и замещение атома

водорода ароматического ядра на соответствующий радикал.

Позднее было установлено, что указанная реакция возможна для

самых различных ароматических соединений — бензола, его гомологов и производных, нафталина и его производных, ряда, гетероциклических соединений и т. д. >

В настоящее время под реакцией Фриделя — Крафтса понимают алкилирование или ацилирование ароматических соединений галогеналкилами или галогенангидридами карбоновых кислот в присутствии специальных катализаторов, например безводного хлористого алюминия:

AlClj

СВН6 + КС1 »- C6H5R + HC1

AICIj

CeHe + RCOCl »- CaHjCOR + HCl

Первая реакция применяется в основном для получения алки-лированных ароматических углеводородов; вторая — является лучшим способом получения ароматических кетонов и имеет большое значение.

Чаще всего реакцию Фриделя — Крафтса проводят в присутствии хлористого алюминия, но иногда применяют и другие катализаторы (FeCl3, BF3, ZnCl2, H2S04, H3P04), активность которых зависит от природы алкилирующего агента.

Обычно хлористый алюминий употребляется в виде готового твердого продукта (порошка), при этом он