жен выброс). Если ацильное производное плохо растворимо в бензоле, то после охлаждения оно выпадает в осадок.

4. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ УКСУСНОЭТИЯОВЫЙ ЭФИР

Формула:

о

CHj—6^0—СН2—СН3 Основная pi акция (механизм реакции см. стр. 152):

^° H2SO4 iS°

СН3-СН2ОН + СНз-ГГ ч=* СН3-С-О-СН2-СН3 4-Н2О ^ОН

2СН3—СН2ОН

Побочные реакции:

на гревалне

СН,—СН2—О-СН2—СН3 + Н20

Этот метод получения уксусноэтилового эфира основан на связывании воды водоотнимающим средством (серной кислотой), однако можно применять и аэеотропную отгонку воды, используя в качестве растворителя хлороформ или четыреххлористый углерод.

Уксусноэтиловый эфир легко воспламеняется и образует с воздухом взрывоопасные смеси.

Реактивы, посуда и приборы

Этиловый спирт, 95%-ный . , 22,5 мл Колба Вюрца (100 мл)

(0,37 моль! Воронка капельная

Уксусная кислота, ледяная 20 мл \ Холодильник Либиха

(0,3 моль) \ Термометр

Серная кислота (rf = 1,84) . . 2,5 мл Алонж

Хлористый кальций 8 г Воронка делительная

Углекислый натрий, 2%-ный раствор Приемники 2

Сернокислый натрий, безводный

Сборка приборов

1. В горло перегонной колбы Вюрца емкостью 100 мл вставляют капельную воронку, а отводной отросток колбы соединяют с нисходящим холодильником, снабженным алонжем, опущенным в приемник. Колбу помещают на масляную баню, туда же вставляют термометр.

2. В колбу Вюрца емкостью 100 мл, помещенную на водяную баню, вставляют термометр и соединяют колбу с нисходящим холодильником. Последний снабжают алонжем, конец которого опускают в приемник.

155

Выполнение синтеза

В ПЕРЕГОННУЮ КОЛБУ ВЮРЦА НА 100 МЛ ПОМЕЩАЮТ 2,5 МЛ ЭТИЛОВОГО СПИРТА, 2,5 МЛ КОНЦЕНТРИРОВАННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И НАГРЕВАЮТ НА МАСЛЯНОЙ БАНЕ ДО 140°С. НАГРЕВАНИЕ МОЖНО ВЕСТИ НА ПЕСОЧНОЙ БАНЕ, ПРИ ЭТОМ В КОЛБУ НУЖНО ПОМЕСТИТЬ ТЕРМОМЕТР, ОПУСТИВ ШАРИК ЕГО В ЖИДКОСТЬ; НАГРЕВАТЬ СЛЕДУЕТ ДО ПО—120 °С.

ПО ДОСТИЖЕНИИ ТЕМПЕРАТУРЫ 140 °С НАЧИНАЮТ ПОСТЕПЕННО ПРИЛИВАТЬ ИЗ КАПЕЛЬНОЙ ВОРОНКИ СМЕСЬ 20 МЛ ЭТИЛОВОГО СПИРТА И 20 МЛ ЛЕДЯНОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (СМ. СТР. 127) С ТАКОЙ СКОРОСТЬЮ, С КАКОЙ ОТГОНЯЕТСЯ ОБРАЗУЮЩИЙСЯ УКСУСНОЭТИЛОВЫЙ ЭФИР; ПРИ ЭТОМ НЕОБХОДИМО ПОСТОЯННО ПОДДЕРЖИВАТЬ ЗАДАННУЮ ТЕМПЕРАТУРУ 140°С, ТАК КАК ПРИ БОЛЕЕ ВЫСОКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ ОБРАЗУЕТСЯ ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР.

ВМЕСТЕ С >КСУСПОЭТИЛОВЫМ ЭФИРОМ ОТГОНЯЕТСЯ НЕКОТОРОЕ КОЛИЧЕСТВО ЭТИЛО-ПОГО СПИРТА, ПОЛОМУ СПИРТ БЕРУТ В ИЗБЫТКЕ И ВЫХОД ПРОДУКТА РАССЧИТЫВАЮТ НА ВЗЯТОЕ КОЛИЧЕСТВО УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ.

ПОСЛЕ ОКОНЧАНИЯ РЕАКЦИИ, КОТОРАЯ ДЛИТСЯ ОКОЛО 2 ч, ДИСТИЛЛЯТ, СОДЕРЖАЩИЙ КРОМЕ УКСУСНОЭТИЛОВОГО ЭФИРА НЕ ВОШЕДШИЕ В РЕАКЦИЮ УКСУСНУЮ КИСЛОТУ И СПИРТ, ДЛЯ УДАЛЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ВСТРЯХИВАЮТ В ДЕЛИТЕЛЬНОЙ ВОРОНКЕ С 2% РАСТВОРОМ УГЛЕКИСЛОГО НАТРИЯ ДО ТЕХ ПОР, ПОКА ВЕРХНИЙ СЛОЙ НЕ ПОКАЖЕТ НЕЙТРАЛЬНУЮ ИЛИ СЛАБОЩЕЛОЧНУЮ РЕАКЦИЮ НА ЛАКМУС. (РАСТВОР УГЛЕКИСЛОГО НАТРИЯ СЛЕДУЕТ ПРИБАВЛЯТЬ ПОСТЕПЕННО, ТАК КАК ЖИДКОСТЬ СИЛЬНО ВСПЕНИВАЕТСЯ ВЫДЕЛЯЮЩЕЙСЯ ДВУОКИСЬЮ УГЛЕРОДА.) ЗАТЕМ . ОТДЕЛЯЮТ НИЖНИЙ ВОДНЫЙ СЛОЙ, А ВЕРХНИЙ ЭФИРНЫЙ СЛОЙ ВСТРЯХИВАЮТ С НАСЫЩЕННЫМ РАСТВОРОМ ХЛОРИСТОГО КАЛЬЦИЯ (8 Г ХЛОРИСТОГО КАЛЬЦИЯ В 8 МЛ ВОДЫ) ДЛЯ УДАЛЕНИЯ ПРИМЕСИ ЭТИЛОВОГО СПИРТА. СНОВА ОТДЕЛЯЮТ ВЕРХНИЙ ЭФИРНЫЙ СЛОЙ И СУШАТ ЕГО БЕЗВОДНЫМ СЕРНОКИСЛЫМ НАТРИЕМ. ПОСЛЕ ВЫСУШИВАНИЯ ПРОДУКТ ПЕРЕГОНЯЮТ НА ВОДЯНОЙ БАНЕ (ПРИБОР 2).

ХЛОРИСТЫЙ КАЛЬЦИЙ ДАЕТ С ПЕРВИЧНЫМИ СПИРТАМИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ CACB^CAHSOH, КОТОРОЕ НЕРАСТВОРИМО В УКСУСНОЭТИЛОВОМ ЭФИРЕ.

ПРИ 71—75 °С ОТГОНЯЕТСЯ СМЕСЬ СПИРТА С УКСУСНОЭТИЛОВЫЙ ЭФИРОМ, А ПРИ 75—78 "С — СРАВНИТЕЛЬНО ЧИСТЫЙ УКСУСНОЭТИЛОВЫЙ ЭФИР.

ВЫХОД УКСУСНОЭТИЛОВОГО ЭФИРА —20 Г. ВСЛЕДСТВИЕ ПОТЕРЬ ЭФИРА ИЗ-ЗА ЕГО ЛЕТУЧЕСТИ И ХОРОШЕЙ РАСТВОРИМОСТИ В ВОДЕ ПРАКТИЧЕСКИЙ ВЫХОД ОБЫЧНО НЕ ПРЕВЫШАЕТ 70% ОТ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО.

УКСУСНОЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (ЭТИЛАЦЕТАТ) — БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С ФРУКТОВЫМ ЗАПАХОМ; РАСТВОРИМ В ВОДЕ; СМЕШИВАЕТСЯ СО СПИРТОМ, ХЛОРОФОРМОМ, БЕНЗОЛОМ И ДРУГИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ. МОЛ. ВЕС 88,10; Т. КИП. 77,2 °С; Т. ПЛ. -83,6 "С, DF = 0,9006; NJJ= 1,3724. ПРИМЕНЯЕТСЯ КАК РАСТВОРИТЕЛЬ НИТРОКЛЕТЧАТКИ, ЦЕЛЛУЛОИДА, ЖИРОВ, ВОСКА, СМОЛ, А ТАКЖЕ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ И ПЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОУКСУСНОГО ЭФИРА И АЦЕТИЛАЦЕТОНА. НА ОРГАНИЗМ ДЕЙСТВУЕТ КАК НАРКОТИК, РАЗДРАЖАЕТ СЛИЗИСТЫЕ ОБОЛОЧКИ.

УКСУСНОИЗОАМИЛОВЫИ ЭФИР

ФОРМУЛА:СП2—СП—СН3 СНЗ

О

О

—С—О—СП

СП

ОСНОВНАЯ РЕАКЦИЯ СН3

СН,?СН—СНЗ—СН2ОН + СН8—С—он з—*

О СН3

СИЗ—С—О—СН2—СНА—Ш—СНЗ + Н2О ОБРАЩАТЬСЯ С УКСУСПОИЗОАМИЛОВЫМ ЭФИРОМ СЛЕДУЕТ ОСТОРОЖНО, ТАК КАКОН легко воспламеняется (ТЕМПЕРАТУРА ВСПЫШКИ 36°С)!

ПОЛУЧЕНИЕ УКСУСНОИЗОАМИЛОВОГО ЭФИРА

ПУТЕМ УДАЛЕНИЯ ВОДЫ

АЗЕОТРОПНОЙ ОТГОНКОЙ С БЕНЗОЛОМ

Реактивы, посуда'' и приборы

ИЗОАМИЛОВЫЙ СПИРТ ... 26 МЛ. 22 г КОЛБЫ КРУГЛОДОГШЫЕ (100 МЛ) . . 2

(0,25 МОЛЬ) НАСАДКА («ЛОВУШКА») ДЛЯ ОТДЕЛЕУКСУСНАЯ КИСЛОТА, 80%-ПАЯ 20 МЛ ИИЯ ВОДЫ 1

(0,28 МОЛЬ)

ВЕПЗОЛ 25 МЛ ХОЛОДИЛЬНИК Либиха 1

СЕРНАЯ КИСЛОТА (d = 1,84) . . 0,5 МЛ ВОРОНКА ДЕЛИТЕЛЬНАЯ 1

КИСЛЫЙ УГЛЕКИСЛЫЙ НАТРИЙ, КОЛБА ВЮРЦА (100 ИЛ) |

НАСЫЩЕННЫЙ РАСТВОР ПРИЕМНИКИ 4

ТЕРМОМЕТР 1

Сборка приборов

1. КРУГЛОДОННУЮ КОЛБУ ЕМКОС