+ Н20 Реактивы, посуда и приборы Бутиловый спирт .... 50 г. или 62 мл Колбы круглодонные (100 и

(0,67 моль) 200 мл) 2

Серная кислота (d = \,Ы) 7 мл Форштосс двурогий 1

(0,13 моль) Дефлегматор 1

Едкий натр, 3 н. раствор 200 мл Термометр 1

Хлористый кальций Холодильник Либиха ..... 1

Металлический натрий Воронка капельная 1

Воронка делительная 1

Алонж I

Приемники 2

Цилиндр мерный 1

Сборка приборов

1. Круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную «ки-пелками», соединяют с двурогим форштоссом. В одно колено последнего вставляют капельную воронку, в другое — дефлегматор

(с термометром), соединенный с нисходящим холодильником при помощи алонжа, конец которого опускают в приемник. 2. Прибор 3 на стр. 126.

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 вносят 62 мл бутилового спирта и при перемешивании приливают 7 мл концентрированной серной кислоты. Смесь спирта и кислоты осторожно нагревают через асбестовую сетку, следя за тем, чтобы температура отходящих паров не превышала 100—101 °С (при нарушении температурного режима могут образоваться бутилен и продукты его полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты AOS02). Происходит медленная отгонка дистиллята. Время от времени дистиллят отделяют от воды и переносят в капельную воронку, из которой вводят его по каплям обратно в реакционную колбу. Воду сливают в мерный цилиндр. После 3—4 ч, когда отгонится 10 мл воды, отделяют дистиллят от воды, вносят его обратно в колбу, кипятят еще 15—20 мин, а затем прекращают нагревание

Содержимое колбы охлаждают, при перемешивании и охлаждении вносят 30 мл 3 н. раствора едкого натра и переносят в делительную воронку. Промывание раствором щелочи ведут до тех пор, пока промывные воды не будут показывать щелочную реакцию. Затем эфирный слой промывают 30 мл воды и 30 мл насыщенного раствора хлористого кальция. Тщательно отделив эфирный слой в сухую склянку, сушат его хлористым кальцием.

Высушенный эфирный слой отфильтровывают и перегоняют из круглодонной колбы емкостью 110 мл с дефлегматором, собирая погон до 135°С. Затем остаток в колбе охлаждают, вносят туда кусочек металлического натрия (защитные очки!) и перегоняют дибутиловый эфир, собирая его в пределах 140—145 °С (не перегонять досуха ввиду опасности взрыва!).

Выход дибутилового эфира ~25 г.

Дибутиловый эфир — бесцветная жидкость; мол. вес 130,22, т. кип. 141,97°С; т. пл. —95,37"С, df = 0,7688; /$=1,3992.

Применяется как растворитель, используется в синтезе Гриньяра. При длительном хранении дибутилового эфира образуются взрывчатые перекиси, в связи с чем перед употреблением берут пробу на их содержание.

ИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР

Формула: (СН3)2СН—СН2—СН2—О—СН2—СН2—СН (СН3)4. Основная реакция (механизм реакции см. стр. 140):

H2SO4

2(СН3)2СН-СН2-СН2ОН >—» (СН3)2СН—СНг—СН2—О—СН2—СН2—СН(СН3)2 + Н20 Побочная реакция:

H2so4

(СН3)2СН—СНа—СН2ОН »- (СН3)2СН—СН=СН2 + Н20

143

60 Г, 62 МЛ КОЛБА КРУГЛОДОННАЯ (200 МЛ) ... 1 (0,57 МОЛЬ) НАСАДКА ДЛЯ ОТДЕЛЕНИИ ВОДЫ ... 1

2 МЛ ХОЛОДИЛЬНИК ЛИБИХА I

(0,04 МОЛЬ) ПРИБОР ДЛЯ ПЕРЕГОНКИ С ВОДЯНЫМ

ПАРОМ I

ВОРОНКА ДЕЛИТЕЛЬНАЯ 1

КОЛБА ВЮРЦА (100 МЛ) 1

ХОЛОДИЛЬНИК ВОЗДУШНЫ,! 1

ТЕРМОМЕТР . 1

ПРИЕМНИКИ 2

Сборка приборов

1. КРУГЛОДОННУЮ КОЛБУ ЕМКОСТЬЮ 200 МЛ ПРИ ПОМОЩИ КОРКОВЫХ ПРОБОК СОЕДИНЯЮТ С НАСАДКОЙ ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ ВОДЫ И ОБРАТНЫМ ХОЛОДИЛЬНИКОМ (РИС. 90).

2. ПРИБОР ДЛЯ ПЕРЕГОНКИ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ (СМ. РИС. 48, СТР. 64).

3. ПЕРЕГОННУЮ КОЛБУ ВЮРЦА НА 100 МЛ, СНАБЖЕННУЮ ТЕРМОМЕТРОМ, СОЕДИНЯЮТ С НИСХОДЯЩИМ ВОЗДУШНЫМ ХОЛОДИЛЬНИКОМ, КОНЕЦ КОТОРОГО ОПУСКАЮТ В ПРИЕМНИК.

Выполнение синтеза

В КРУГЛОДОННУЮ КОЛБУ ЕМКОСТЬЮ 200 МЛ ПОМЕЩАЮТ 62 МЛ СВЕЖЕПЕРЕГНАННОГО ИЗОАМИЛОВОГО СПИРТА И 2 МЛ КОНЦЕНТРИРОВАННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ. ОБРАЗОВАВШУЮСЯ СМЕСЬ СЛАБО КИПЯТЯТ В ТЕЧЕНИЕ НЕСКОЛЬКИХ ЧАСОВ ДО ТЕХ ПОР, ПОКА В ВОДООТДЕЛИТЕЛЕ НЕ СОБЕРЕТСЯ 4 МЛ ВОДЫ. СОДЕРЖИМОЕ КОЛБЫ ОХЛАЖДАЮТ ДО 100 °С И ПЕРЕГОНЯЮТ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ. ПЕРЕГОНКУ ВЕДУТ ДО ТЕХ ПОР, ПОКА В ДИСТИЛЛЯТ НЕ ПЕРЕСТАНУТ ПЕРЕХОДИТЬ МАСЛЯНИСТЫЕ КАПЛИ. ДИСТИЛЛЯТ ПЕРЕНОСЯТ В ДЕЛИТЕЛЬНУЮ ВОРОНКУ, ОТДЕЛЯЮТ ЭФИР ОТ ВОДНОГО СЛОЯ В СУХУЮ СКЛЯНКУ И СУШАТ ЕГО НЕБОЛЬШИМ КОЛИЧЕСТВОМ ПРОКАЛЕННОГО УГЛЕКИСЛОГО КАЛИЯ.

ВЫСУШЕННЫЙ ЭФИР ПОМЕЩАЮТ В КОЛБУ ВЮРЦА ПА 100 МЛ, СОЕДИНЕННУЮ С ВОЗДУШНЫМ ХОЛОДИЛЬНИКОМ. НАЧИНАЮТ МЕДЛЕННО НАГРЕВАТЬ КОЛБУ. ПРИ 21 °С ОТГОНЯЕТСЯ НЕМНОГО АМИЛЕНА, ПРИ 128°С НАЧИНАЕТ ОТГОНЯТЬСЯ НЕ ВОШЕДШИЙ В РЕАКЦИЮ ИЗОАМИЛОВЫЙ СПИРТ, А В ПРЕДЕЛАХ 165—172°С ОТГОНЯЕТСЯ ИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР.

ИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР ПОЛУЧАЕТСЯ С ПРИМЕСЯМИ. ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОГО ПРОДУКТА ЕГО КИПЯТЯТ С 1 Г АМИДА НАТРИЯ, ОТГОНЯЮТ, ВСТРЯХИВАЮТ В ДЕЛИТЕЛЬНОЙ ВОРОНКЕ С РАЗБАВЛЕННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ, СУШАТ ХЛОРИСТЫМ КАЛЬЦИЕМ И ПЕРЕГОНЯЮТ НАД МЕТАЛЛИЧЕСКИМ НАТРИЕМ.

ВЫХОД ИЗОАМИЛОВОГО ЭФИРА ~25 Г.

ИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР- -ЖНДКПЕГЬ С Т. КИП. I /2 Т, rf1^-0,7Я07.

ДИФЕНИЛОВЫЙ. ЭФИР

ФОРМУЛА:

СОПЬ-О-СП,

ОСНОВНЫЕ РЕАКЦИИ:

2С6Н5ОН + K2COD Ч=±