химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

х углеводородов спиртами в присутствии серной кислоты последнюю нагревают до 70—80 "С и при перемешивании, медленно, в течение 3—5 ч, приливают смесь ароматического углеводорода и спирта.

2. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Простые эфиры получают дегидратацией спиртов, действием галогеналкилов на алкоголяты и феноляты, диалкшгсульфатов на феноляты и другими способами.

Образование простых эфиров дегидратацией спиртов происходит только в присутствии водородных ионов, которые выполняют роль катализаторов. В зависимости от свойств спирта образующегося эфира нужно применять тот или иной кислый реагент. Чаще всего для этой цели применяют серную кислоту, но употребляют также хлористый водород, сульфокислоты, фосфорную кислоту и др.

13»

Например, образование дибутилового эфира можно представить схемой:

н.

СН3—СН2-СН2—СН2—О—Н ——»• сн3—сн2—сн2—сн2 —о—н

—HsO

н

н-о-с4н9

сн3—сн2—сн2—сн2 - >- сн3—сн2—сн2—сн2—б—С4Н„

н

—? СНз—СП,—CHj—СН2— О—СН,—СН2-СН2—СНз + н+

3. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

втор-БУТИЛБЕНЗОЛ

Формула:

Основная реакция:

СН,

СН—СН2—СНз

СН,

?С-Н—СН;—СН,

При получении простых эфиров в качестве побочных продуктов образуются олефины:

+ с,н9он —»?

Побочная реакция:

) + НО—S02—ОН

SO.—ОН

+ Н,0

+ Н20

СН,—СН;

?СН,

,—СН—I

Н* + СН3—СН2-СН=СН2

Реактивы, посуда и приборы

Одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до SO2.

Реакция взаимодействия галогеналкилов с алкоголятами или фенолятами имеет большое значение, так как, пользуясь ею, можно превратить различные органические соединения со спиртовыми и фенольными гидроксильными группами в простые и смешанные эфиры, а также в жирноароматические эфиры. Из галогеналкилов лучше всего применять йодистые (иодиды > бромиды>хлориды). Обычно реакцию выполняют в колбе с обратным холодильником и конец реакции определяют по исчезновению щелочной реакции на влажную лакмусовую бумагу.

Жирноароматические эфиры получают из фенолятов (этилат натрия + фенол) и галогеналкилов, при этом реакция протекает так же легко, как с алкоголятами. Реакция замещения водорода гидроксильной группы фенола на алкильную группу может быть легко достигнута действием диалкилсульфатов (диметил- или ди-этилсульфатов) на фенол в присутствии щелочи.

Обычно фенол растворяют в необходимом количестве водного раствора едкого натра и при перемешивании или встряхивании раствора добавляют с небольшим избытком диалкилсульфат. В большинстве случаев продукт реакции выделяется в виде осадка или масла. Реакция протекает легко на холоду или при слегка повышенной температуре, но при этом в реакцию вступает только одна алкильная группа диалкилсульфата.

Так как эфиры серной кислоты, и особенно диметилсульфат, очень ядовиты, то все операции с ними следует проводить под тягой, соблюдая большую осторожность.

T40

29

Бензол

или 33 мл (0,37 моль) 11 г, или 14 мл (0,15 моль) 75 мл

Колба трехгорлая, круглодонная (500 мл)

Холодильник Либиха

Мешалка

Воронка капельная

Воронка делительная .....

Прибор для фракционной перегонки

Приемники

Сборка приборов

1. Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, помещенную на водяную баню, снабжают обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой.

2. Прибор для фракционной разгонки (см. рис. 11).

Выполнение синтеза

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 75 мл 85%-ной серной кислоты и из капельной воронки в течение 1 ч при энергичном перемешивании и нагревании на водяной бане при 70—80 °С по каплям вносят смесь, состоящую из 33 мл бензола и 14 мл бутилового спирта.

1. Необходимо поддерживать строго определенную концентрацию кислоты, так как это сильно влияет на выход продукта.

2. Опыт ведется при интенсивном перемешивании, чтобы реакционная смесь не разделялась на два несмешивающихся слоя серной кислоты и бензола.3 Необходимо строго следить за температурным режимом, так как при 55 °С реакция идет очень медленно, а при повышении ее до 95 °С продукты начинают сульфироваться.

После внесения смеси размешивание продолжают еще в течение 5 ч при той же температуре.

Работать с бензолом следует осторожно, так как длительное воздействие паров бензола вызывает головные боли, утомляемость, сонливость.

После окончания реакции переливают содержимое реакционной колбы в делительную воронку, отделяют верхний углеводородный слой, два раза промывают его водой, высушивают над хлористым кальцием, а затем переносят в круглодонную колбу и проводят фракционную разгонку, отбирая две фракции: до 172°С и 172—172,5°С. Последняя фракция представляет собой чистый вгор-бутилбензол.

Выход втор-бутилбензола 9 г.

вгор-Бутилбензол — жидкость с т. кил. 170—174 °С; d\° = 0,8606 + 0,8639; л" = 1,4885 + 1,4902.

ДИБУТИЛОВЫЙ ЭФИР

Формула: СН3(СН2)2—СН2—О—СН2— (СН2)2—СН3. Основная реакция (механизм реакции см. стр. 140):

H2SO4

2СН3—СН2—СН2—СН2ОН >

—*? сн3—сн2—сн3—сн2—о-сн2—сн2—сн2—сн3 + Н20 Побочная реакция:

H2SOj

сн3—сн2-сн2-сн2-он —> СН3-СН3-СН=СН2

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: монитор LG - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
домофон с управлением iphone
фейсбук дарьи фекленко
вытягивание вмятин вакуумом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)