химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

л воды и при помешивании, нагревая смесь на водяной бане до 40—50"С, добавляют по каплям 10 мл брома из капельной воронки с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50°С. После прибавления всего количества брома перемешивание продолжают до исчезновения желтой окраски реакционной массы. Затем содержимое стакана переносят в делительную воронку и отделяют нижний масляный слой от водного. Переносят масло в колбу на 250 мл и перегоняют с перегретым до 130 "С водяным паром (прибор 2) для удаления от а-бромнафталина неизмененного нафталина и других примесей, при этом должно отогнаться около 70—80 мл жидкости. Перегонку с паром продолжают до исчезновения в холодильнике кристаллов нафталина. Оставшееся в реакционной колбе масло сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Клайзена (прибор 3), собирая фракцию, кипящую при '145—148°С (20 мм рт. ст. или при 132—135 °С 12 мм рт. ст.). Выход а-бромнафталина ~20 г (см. стр. 122),

Синтез ге-бромиафталина можно провести в трехгорлоч колбе с термометром капельной воронкой и обратным холодильником, который соединен с изогнутой стеклянной трубкой, опущенной в стакан с водой таким образом, чтобы она немного не доходила до поверхности воды, В этом случае улавливается бромистый водород.

п-БРОМАНИЗОЛ

Формула:

О—СН.

ВгСвН4ОСНэ:

+ НВг

Основная реакция: О—СН3

+ Вг2

О—СН;

Побочная реакция: О—СН,

4- Вг2

Колба Вюрца (150 мл) . . . Колба круглодонная (200 мл)

Колба коническая

Форштосс двурогий

Холодильник Либиха . . . .

Воронка капельная

Воронка делительная . . . .

Термометр

Холодильник воздушный . .

Реактивы, посада и приборы

Анизол 14,5 г, или 14,6 мл

(~0,13 моль)

Бпом 22 г, или 7 мл

(^— 0,14 моль)

Этиловый эфир 70 мл

Хлористый кальций, безводный

Сборка приборов

1. Прибор для получения бромбензола (см. рис. 89).

2. Колба Вюрца с термометром и нисходящим водяным холодильником.

«7

Выполнение синтеза

В реакционную колбу емкостью 200 мл помещают 14,6 мл анизола, слегка нагревают ее и через капельную воронку медленно вводят 7 мл брома (см. гл. I). После прибавления всего количества брома смесь нагревают в течение 15 мин, затем охлаждают и вносят 70 мл эфира. После этого эфирный раствор промывают в делительной воронке водой, сушат безводным хлористым кальцием. Эфир отгоняют на водяной бане (прибор 2), а затем, сменив водяной холодильник на воздушный, собирают и-бромани-зол при 213—223 °С.

Выход я-броманизола ~15 г. n-Броманизол получается с примесью о-броманизола, очистка от которого затруднена, так как оба изомера имеют близкие температуры кипения.

n-Броманизол — тяжелая жидкость с приятным запахом. Т. кип. 213— 223 "С, т. пл 11,5 "С. п? — 1,5605.

Глава VIII

1. АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ СПИРТАМИ

В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ

Ароматические углеводороды можно алкилировать спиртами в присутствии серной кислоты (а также А1СЦ, HF, Р2О5, Н3РО4). При этой реакции хорошие результаты получаются с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. Протон серной кислоты (Н+) с молекулой спирта дает карбкатион

СН3—СН2—СН2—CHJ, который изомеризуется в стабильный ион

СН3—СН2—СН—СН3. Последний и является алкилирующим агентом.

Алкилирование зависит от природы заместителей, находящихся в ядре. Присутствие галогенов, нитро- и сульфогрупп затрудняет введение алкильного радикала. Присутствие же алкильной группы в ядре способствует дальнейшему алкилированию, причем главным образом получаются пара-замещенные; например, из толуола и изобутилового спирта образуется 1-метил-4-трет-бутил-бензол:

РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ

СН3

Л

СН 4- СН3—СН—I

+ Ню

Алкилирование представляет собой процесс введения алкиль-ных радикалов (метил, этил, пропил, бутил, амил и т. д.) в органические соединения.

Реакции алкилирования широко применяются в промышленности. На их основе в настоящее время осуществляется синтез компонентов высокооктанового моторного топлива, исходных продуктов для производства синтетических каучуков и смол, моющих средств, пластических масс, лаков, растворителей, гомологов бензола, простых и сложных эфиров, жирноароматических кетонов, аминов, а также соединений аммония и сульфония.

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение erop-бутилбензола, изооктана; к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов.

К реакциям алкилирования относится и реакция Фриделя— Крафтса для ароматических углеводородов, которая будет рассмотрена ниже (см. гл. X).

Алкилирование можно проводить различными агентами, из них наибольшее распространение получили олефины, спирты, гало-генпроизводные, диалкилсульфаты

138

CH3-C-CH3

СН.

При реакции алкилирования ароматически

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение фористике
fissler венчики
гофры выхлопных систем крайслер
клапан кпс-3-но-мв220 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)