иборов

1. Круглодонную колбу емкостью 200 мл при помощи двурогого форштосса соединяют с капельной воронкой и обратным водяным холодильником.

Выход реакции во многом зависит от правильной сборки и герметичности прибора. Бром разъедает резиновые и корковые пробки, поэтому наиболее чистый продукт реакции получается при работе в приборе на шлифах. В случае применения корковых пробок их следует пропарафинить, резиновые — смазать слегка вазелином (см. гл. I).

В верхний конец холодильника вставляют стеклянную изогнутую трубку, которую соединяют при помощи резиновой трубки с опрокинутой стеклянной воронкой, установленной в стакане над поверхностью холодной воды для поглощения образующегося при реакции бромистого водорода. Воронка должна находиться на расстоянии 1—2 см от поверхности воды. Установку (рис. 89) следует поместить в вытяжном шкафу!

ш

Выполнение синтеза

В реакционную колбу емкостью 200 мл вносят 0,5 г железных

опилок, приливают 22 мл бензола, предварительно высушенного

над хлористым кальцием. Затем из капельной воронки при встряхивании медленно приV бавляют бром (см. гл. I).

Если бром, бензол и посуда хорошо высушены, то реакция начинается сразу, в случае задержки реакции можно смесь слегка нагреть на водяной бане. После того как начнется выделение бромистого водорода, приливают оставшееся количество брома с такой скоростью, чтобы реакция протекала равномерно и интенсивно, но не становилась бурной, так как быстрое введение брома и повышение температуры способствуют образованию ди-бромбензола.

После введения всего количества брома для завершения реакции нагревают содержимое колбы в течение 20—30 мин на водяной бане, постепенно повышая температуру с 15—25 до 60— 70 °С, пока над жидкостью не исчезнут бурые пары брома. Затем в колбу наливают воду, встряхивают полученную смесь и осторожно сливают раствор из колбы в делительную воронку, наблюдая, чтобы железные опилки не попали в воронку. Снова промывают жидкость водой и перегоняют с водяным паром (прибор 2). Сначала отгоняется бромбензол; с появлением в холодильнике кристаллов n-дибромбензола меняют приемник и собирают гс-ди-бромбензол до тех пор, пока не будет конденсироваться только вода. Отогнанный бромбензол отделяют в делительной воронке от .воды, сушат над хлористым кальцием в течение 1 ч и перегоняют из колбы Вюрца емкостью 50 мл, применяя воздушный холодильник (прибор 3).

Для сушкн бромбензола вносят бромбензол и хлористый кальций в колбу,

снабженную обратным воздушным холодильником. Нагревают смесь на водяной

бане до 60—70 °С (часто встряхивая) до тех пор, пока жидкость в колбе не

станет прозрачной, ~"

Получают фракцию, кипящую в пределах 140— 170°С, а остаток выливают из колбы Вюрца в фарфоровую чашку и после

134

застывания присоединяют к га-дибромбензолу, полученному перегонкой с водяным паром.

Осадок я-дибромбензола высушивают на фильтровальной бумаге (для отделения жидкого о-дибромбензола) и перекристалли-зовывают из небольшого количества спирта (см. стр. 53).

Фракцию, кипящую в пределах 140—170 °С, перегоняют вторично (прибор 3), собирая чистый бромбензол при 152—158°С.

Выход бромбензола ~14 г.

ПОЛУЧЕНИЕ БРОМБЕНЗОЛА ПРОСТОЙ ПЕРЕГОНКОЙ

Сборка приборов

1. Прибор для получения бромбензола (см. рис. 90).

2. Прибор 3 на стр. 134.

Выполнение синтеза

Первую часть синтеза (процесс бромирования) проводят, как в предыдущем случае. Полученный продукт переносят в делительную воронку, промывают водой, переливают в сухую колбу, сушат прокаленным хлористым кальцием, после чего перегоняют (прибор 2), собирая фракцию, кипящую в пределах 140—170°С. Собранную фракцию перегоняют вторично при 154—160°С. С остатком, находящимся в колбе Вюрца, поступают так же, как указано на стр. 134—135.

Выход бромбензола — 13 г, а n-дибромбензола ~1 г.

Бромбензол — тяжелая прозрачная жидкость с запахом, напоминающим запах бензола; слабо растворим в воде, хорошо — в спирте, эфире, хлороформе, бензоле Мол. вес 157,02. т кип 156,2 "С; т. пл. — 30,6 °С, df = 1,495; = 1,5602 Применяется при реакциях Грнньяра и Фиттига, в качестве теплоносителя для сушильных шкафов и для других целей.

п-Днбромбензол — бесцветные кристаллы с т. пл 89 °С; хорошо растворим в спирте, эфнре, плохо —в воде. Используется как промежуточный продукт в синтезах.

о-БРОМНАФТАЛИН

Формула:

Вг

a-CioH:Br или

Основная реакция:

II

Вг

+ Вг2

135

Стакан химический (200 мл) . . . 1

Прибор для перегонки с перегретым водяным паром

Прибор для перегонки в вакууме

Воронка капельная

Воронка делительная

Термометр

Сборка приборов

1. Стакан емкостью 200 мл помещают на водяную баню. На штативе крепят термометр и капельную воронку, трубка которой доходит почти до дна стакана.

2. Прибор для перегонки с перегретым водяным паром (см. рис. 48, 49).

3. Прибор для перегонки в вакууме (см. рис. 51).

Выполнение синтеза

Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В стакан на 200 мл помещают 25,6 г тонко растертого нафталина, 40 м