ра. Происходит образование двух слоев: верхний — бромистый бутил, нижний — сернокислотный слой. Разделяют слои и промывают бромистый бутил 20 мл 10% раствора едкого натра (для удаления следов серной кислоты). Мутный бромистый бутил сушат 5 г хлористого кальция, слегка нагревая на водяной бане.

Как только содержимое колбы станет прозрачным, сливают высушенный бромистый бутил в колбу Вюрца емкостью 50 мл и перегоняют, собирая фракцию, кипящую в пределах 99—103°С.

Выход бромистого бутила ~23 г.

ПОЛУЧЕНИЕ БРОМИСТОГО БУТИЛА

С ПРИМЕНЕНИЕМ БРОМА И КРАСНОГО ФОСФОРА

Реактивы, посуда и приборы

Бутиловый спирт 28 мл

(0,32 моль)

Бромистый калий 30 г

(0,25 моль)

Едкий натр, 10%-ный .... 20 мл

Хлористый кальций 5 г

Серная кислота (d = 1,84) . . 23 мл (0,43 моль) Кислый сернистокислый натрий

Колба круглодонная (300 мл) . .

Колба Вюрца (50 мл)

Холодильник Либиха

Воронка коническая

Воронка делительная

Сетка асбестовая

Приемники 2

Основные реакции:

2Р + ЗВг2 ЗС4НэОН + РВгз

Реактивы, посуда и приборы

Бутиловый спирт .... 19 г или 23,5 мл (0,25 моль)

Красный фосфор .... 3,9 г

(~0,12 г-атом)

Бром 31,4 г или 10 мл

(~0,2 моль)

Кислый сернокислый натрий Хлористый кальций

Сборка приборов

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу прибора 1 вливают 30 мл воды, 28 мл бутилового спирта и вносят 30 г бромистого калия. Колбу снаружи охлаждают проточной водой и медленно добавляют i!3 мл концентрированной серной кислоты, хорошо перемешивая смесь встряхиванием колбы. Содержимое колбы нагревают до кипения небольшим пламенем на асбестовой сетке -в течение 2 ч. Затем собирают прибор 2 и быстро отгоняют бромистый бутил, который содержит примеси воды, бутилового эфира, бутилена, бутилового спирта, брома.

124

1. В охладительную баню помещают круглодонную колбу емкостью 250 мл, в которую вносят «кипелки». К колбе заранее

подбирают пробку с двумя трубками. Это необходимо для последующей перегонки с водяным паром.

Колбу снабжают двурогим форштоссом с обратным холодильником и капельной воронкой. Лапку штатива, удерживающую холодильник, закрепляют неплотно, чтобы „лучше встряхивать колбу.

2. Прибор для перегонки с водяным паром (см. рис. 48). Во

избежание потерь бромистого бутила необходимо пользоваться

длинным, хорошо охлаждаемым холодильником.

125

3. В круглодонную колбу на 100 мл вносят «кипелки», соединяют ее с дефлегматором, который снабжают термометром и нисходящим холодильником с алонжем, опущенным в приемник.

Выполнение синтеза

Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 3,9 г красного фосфора, высушенного в эксикаторе над серной кислотой, и 23,5 мл бутилового спирта. Колбу охлаждают и из капельной воронки медленно (в течение 1 ч) при частом встряхивании добавляют 10 мл брома (см. гл. I). После введения всего количества брома реакционную массу 3 ч нагревают на водяной бане до исчезновения паров брома, содержимое колбы при этом должно энергично кипеть. После окончания реакции бромистый бутил отгоняют с водяным паром из той же реакционной колбы. Дистиллят переносят в делительную воронку, встряхивают его с 10%-ным кислым сернистокислым натрием для удаления следов брома:

Вг2 + NaHS03 + HsO —о NaHSO, + 2НВг

В чистую колбу сливают нижний слой бромистого бутила, сушат гранулированным хлористым кальцием до тех пор, пока содержимое колбы не станет прозрачным. Через воронку со стеклянной ватой сливают высушенный бромистый бутил в круглодонную колбу емкостью 100 мл и перегоняют (прибор 3), собирая фракцию, кипящую в пределах 99—103 °С.

Выход бромистого бутила —-28 г.

Бромистый бутил — бесцветная жидкость; хорошо растворим в спирте, эфире. Мол. вес 137,03; т. кип. 101,6"С; т. пл. - 112,4 Т; df = 1,2829; /$= 1,4398. Применяется как алкилирующее средство и прн синтезе нитрилов.

Реактивы, посуда и приборы

Уксусная кислота, ледяная Треххлористый фосфор . . Хлористый кальций

Сборка приборов

Колба круглодонная (200 мл) 1

Колба Вюрца (200 мл) ... 1

Холодильник Либиха ' . . . . 1

Воронка капельная 1

Колба коническая (100 мл) 1

Дефлегматор I

Хлоркальциевые трубки ... 2

Термометр I

Алонж с боковым отростком I

Отличительная реакция

Бромистый бутил дает реакцию Бейльштейна на галогены (см. стр. 119).

ХЛОРИСТЫЙ АЦЕТИЛ

Формула:

СН3—С—CI

о

Основная реакция:

ЗСНз—С-ОН 4-РС13 —«- ЗСН,—С—CI + Н3РО3

h О

Побочная реакция:

ЗСН3СООН + РС13 «=± (СН3СОО)3Р + 3HCI

Хлористый ацетил легко разлагается влагой воздуха, поэтому его не следует собирать в открытом приемнике.

2. Круглодонную колбу емкостью 200 мл, помещенную на водяную баню, соединяют с дефлегматором, термометром и нисходящим водяным холодильником с алонжем. Последний имеет боковой отросток, на который надевают хлоркальциевую трубку. Алонж соединяют с приемником через пробку.

Выполнение синтеза

Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В колбу прибора 1 вносят 22 мл ледяной уксусной кислоты (осторожно