химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

м водорода в а-положении электроноакцепторной группы. Отсюда следует, что легко галогенируются карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны и простые эфиры жирного ряда.

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и «-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца

116

СН3СН2—О—S02—ОН + НВг —

Побочные реакции:

2НВг + H2S04 СН3СН2—о—so2—он + но—СН2СН3

Реактивы, посуда и проборы

Этиловый спирт, 95-%ный . . 28 мл (0,5 моль)

Бромистый калий 30 г

(0,25 моль)

Серная кислота (d = 1,84) . . 33 мл (0,6 моль)

CH,CHj— 0-S02—ОН+ Н20

Этилсерная кислота (этилгидросульфат)

СН3СН2Вг + H2S04

Brj + 2Н20 + S02

H2SO, 4- сн3-сн2-о-снасн3

Колбы круглодонные (100 и 300 мл) 2 Колба коническая (200 мл) ...

Воронка делительная

Воронка капельная

Холодильник Либнха

Дефлегматор

Термометр

Алонж

117

Сборка приборов

1. В песочную баню помещают круглодонную колбу емкостью 300 мл, соединяют ее с дефлегматором и длинным холодильником, к которому присоединяют алонж. Конец алонжа опускают на 1 — 1,5 см в смесь воды со льдом, налитую в колбу-приемник, которую

погружают в ледяную баню (рис. 85).

Так как бромистый этил летуч, то для уменьшения потерь погон собирают в приемник с водой и льдом (несколько кусочков).

2. В водяную баню погружают круглодонную колбу на 100 мл, в которую вносят «кипелки» (см. стр. 30). Колбу снабжают дефлегматором с термометром и водяным холодильником с алон-жем, который опускают в приемник, охлаждаемый снаружи льдом. Так как бромистый этил кипит при низкой температуре (38— 39°С), то пользуются возможно более длинным холодильником и пропускают через него сильную струю холодной воды.

Выполнение синтеза

В реакционной колбе емкостью 300 мл смешивают 28 мл этилового спирта с 20 мл холодной воды, добавленной для уменьшения образования побочного продукта (диэтилового эфира), сокращения потерь бромистоводородной кислоты, которая обладает большой летучестью, и для частичного разбавления серной кислоты, чтобы избежать окислительно-восстановительной реакции образования брома. Для более полного использования образующейся бромистоводородной кислоты спирт берут в избытке.

При постоянном перемешивании реакционной смеси и охлаждении колбы проточной водой к смеси осторожно добавляют 33 мл серной кислоты, а затем 30 г тонкорастертого бромистого калия. Собирают прибор 1 и нагревают реакционную смесь на песочной бане большим пламенем. Вскоре начинает отгоняться бромистый этил, который собирается под слоем воды со льдом. Если реакционная смесь в колбе пенится, то на короткое время уменьшают нагревание.

Реакционную смесь нагревают до тех пор, пока из холодильника не перестанет стекать не растворяющийся в воде бромистый этил. Перегонку ведут с такой скоростью, чтобы в приемник непрерывно поступали маслянистые капли бромистого этила, а жидкость и? приемника не поднималась бы в холодильник.

118

Иногда при перегонке налитая в приемник вода втягивается обратно в алонж. В этом случае приемник опускают пониже, чтобы освободить конец алонжа. Когда вода стечет в приемник, алонж устанавливают в первоначальное положение.

После окончания реакции переливают содержимое приемника в делительную воронку, отделяют тяжелый (нижний) слой бромистого этила в коническую колбу емкостью 200 мл, помещают в сосуд с мелко раскрошенным льдом и при легком встряхивании по ' каплям приливают из капельной воронки концентрированную серную кислоту до тех пор, пока жидкость не расслоится.

Промывку бромистого этила серной кислотой проводят для удаления диэтилового эфира, который получается при реакции как побочный продукт. При этом серная кислота действует и как водо-отнимающее вещество, высушивая бромистый этил. Так как происходит выделение тепла (что может вызвать потери легколетучего бромистого этила), то колбу все время держат в охладительной ванне (мелко раскрошенный лед).

Содержимое колбы переносят в делительную воронку и отделяют нижний сернокислотный слой. Высушенный серной кислотой неочищенный бромистый этил перегоняют из круглодонной колбы емкостью 100 мл (прибор 2).

Неочищенный бромистый

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит детский гироскутер
Межкомнатная дверь Арсенал 77ш ДГФ
перфорированая доска для инструмента
вывеска на столбе размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)