![]() |
|
|
Практикум по органическому синтезудную кислоту, а ее соль и концентрированную серную кислоту (в момент образования галогенводородная кислота действует активнее). Этим способом можно получить, например, бромистые метил, этил, бутил и др. Механизм реакции образования галогенпроизводных из спиртов и галогенводородов можно представить следующим образом: R—CHj—О—Н + Н—Вг —>- R—СН2—6—Н + ВгН R-CH2|—6-Н ^=> R—СН2 + Н20 I. k R—СН2 + Вг" —». R—CH2Br Существует также способ, который дает возможность синтезировать два галогенпроизводных одновременно, например при действии брома на легко бронирующийся углеводород в присутствии первичного спирта. Таким путем можно получить а-бром-нафталин и бромистый этил, а-бромнафталин и бромистый метил, а-бромнафталин и бромистый пропил и др. Замещение галогеном гидроксильной группы в спирте может быть достигнуто также при действии тригалогенида и пентагало-генида фосфора. Из тригалогенидов фосфора обычно применяют РВг3 и РГз. При этом они реагируют со спиртами в момент своего образования из фосфора и галогена: 2Р + ЗХг —>? 2PXS 3ROH + PXa —> 3RX + P(OH)3 где X— I, Вг. Необходимо отметить, что иодпроизводные получают почти исключительно указанным методом. Применение треххлористого фосфора ограничено. Его используют только при хлорировании третичных спиртов и фенолов, так как с первичными спиртами он дает эфиры фосфористой кислоты, а со вторичными — ненасыщенные углеводороды: 3RCH2OH+PCla —* Р(ОСВД)3 + ЗНС1 3R—СН(ОН)—CHj—R' + PCU -г-*- 3R—СН=СН—R' + ЗНС1 + HsP03 и* Из пентагалогеиидов фосфора применяют РС15 и РВг5, которые реагируют со спиртами следующим образом: ROH + PClE —>? RC1 + POCU+НС1 ROH + PBr6 —>- RBr + POBr3 + HBr Реакция взаимодействия пятихлористого фосфора со спиртами (первичными, вторичными и третичными) — наиболее универсальный способ получения хлорпроизводных из спиртов. Образующаяся хлорокись фосфора (РОСЦ) при нагревании также реагирует со спиртами: 3ROH-r-POCl3 —> 3RCI4-H3P04 С этой целью применяют и хлористый тионил SOCb: ROH + SOCI2 —»? RC1 + SO, + HC1 2. ЗАМЕЩЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ КИСЛОТ ГАЛОГЕНОМ При замещении гидроксильной группы в кислотах галогеном образуются галогенангидриды кислот. Для их получения применяют галогениды фосфора и хлористый или бромистый тионил (SOClj, SOBr2). Широкое применение из галогенангидридов кислот находят хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый фосфор, хлористый тионил (SOClj) и пяти-хлористый фосфор: RCOOH + PCls —>- RCOCl + POCl, + HCl Выбор реагента зависит от многих факторов: температуры кипения хлорангидрида, легкости, с которой реагирует кислота, «о чаще всего имеет значение способ отделения хлорангидрида от побочных продуктов. С этой точки зрения удобен хлористый тионил, дающий только газообразные легкорастворимые в воде продукты S02 и НС1: R—СООН + SOCl2 —>? R—СОС1 + S02 + HCI Треххлористый фосфор используют для получения хлорангидридов низших кислот, пятихлористый фосфор — для получения хлорангидридов высших кислот. Бромангидриды кислот получают аналогично хлорангидридам, т. е. с применением бромистых соединений фосфора. Иодангидриды кислот получают действием смеси иода и фосфора на кислоты. 3. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНА ПО КРАТНОЙ СВЯЗИ Непредельные углеводороды способны присоединять галогены к двойной и тройной связи. В лабораторной практике чаще всего применяют бромирование этиленовых углеводородов, при этом 115 получают дибромпроизводные с атомами брома у соседних атомов углерода: СН2=СН2 + Вг2 —* СН2Вг—СН2Вг Реакция присоединения брома к непредельным углеводородам широко применяется в органическом анализе для открытия и количественного определения этиленовых и ацетиленовых связей. Количество брома в граммах, присоединяющегося к 100 г органического вещества, получило название бромного числа. Скорость реакции присоединения галогена к непредельным углеводородам зависит от строения углеводорода, катализатора, температуры и других факторов. СН3СНВг СН8 По кратной связи присоединяются НС1, HBr, HI с образованием моногалогеналкила, например: СНЭСН=СН2 + HBr легко замещаются атомами брома, в результате чего образуется симметричный триброманилин: NH.2 NH2 (Jjj +3Bra ^l^jT +3HBr Br + НВг Легко получается а-бромнафталин при проведении реакции замещения в органическом растворителе (уксусная кислота или четыреххлористый углерод): 4. ПРЯМОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ВОДОРОДА ГАЛОГЕНОМ При реакциях прямого замещения атомов водорода галогеном часто получается смесь различных продуктов. При этом происходит последовательное замещение нескольких атомов водорода с образованием смеси моно-, ди- и тригалогенпроизводных и смеси изомеров. Полученные смеси трудно разделить, так как температуры кипения компонентов близки. Поэтому реакция прямого замещения удобна лишь в тех редких случаях, когда в молекуле исходного вещества один атом водорода способен замещаться галогеном значительно легче, чем другие, т. е. имеется ато |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 |
Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|