ыв верхний кран полумикроазотометра, опускают уравнительную грушу вниз, открывают регулировочный кран и подвигают на несколько миллиметров ближе к печи проволочную муфту, причем горелка должна находиться на противоположном конце муфты. Таким образом продвигают муфту и горелку и в дальней104

шем следят за тем, чтобы в полумикроазотометр поступало не более 2 пузырьков газа в 3 сек.

Как только горелка будет придвинута к электрической печи, иа что требуется 10—25 мин, закрывают регулировочный кран, полностью открывают кран аппарата Киппа и регулировочным краном снова устанавливают скорость прохождения газа 2 пузырька в 3 сек. Затем еще раз сильно в течение 10 мин прокаливают горелкой через проволочную, муфту сменяемый слой окиси меди. После этого выключают горелку, а спустя 5 мин — электрическую печь. Как только через полумикроазотометр начнут проходить микропузырьки, закрывают регулировочный кран, разъединяют трубку для сожжения и оставляют ее охлаждаться под давлением двуокиси углерода.

Полумикроазотометр оставляют в прохладном помещении для охлаждения, при этом следует установить уравнительную грушу на одном уровне с жидкостью в полумикроазотометре. Через 10 мин отмечают объем азота, при этом мениск уравнительной груши держат на одном уровне с мениском в измерительной трубке. Отсчет производят по нижнему краю мениска, затем отмечают температуру вблизи азотометра и показание барометра.

Содержание азота в исследуемом веществе (в %) вычисляют по формуле:

1,2517.273(^-^8) Jn= (273 +1) 760а 0,1

где 1,251 — масса 1 мл чистого азота при обычных условиях, мг; V—найденный объем азота, мл; Р — атмосферное давление, мм рт. ст.; Рв — давление паров воды при данной температуре, мм рт. ст.; t — температура, "С; а — навеска вещества, г.

J. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕРОДА

И ВОДОРОДА МИКРОМЕТОДОМ

Большое распространение получил количественный элементный микроанализ органических веществ. Основоположником этого метода является австрийский профессор Фриц Прегль. Хотя со времен Прегля появилось очень много различных работ, в методики определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений.

В последнее время в СССР широкое распространение получил принципиально отличный от классического, но столь же надежный скоростной метод определения, предложенный М. О. Коршун и В. А. Климовой.

Сущность метода состоит в том, что навеска исследуемого органического вещества сжигается в полузамкнутой зоне в быстром токе кислорода в ненаполненной трубке в условиях,

105

обеспечивающих длительный и полный контакт вещества, его паров и продуктов разложения с горячим кислородом. Углерод при этом количественно окисляется до двуокиси углерода, а водород — до воды. Продукты окисления других элементов, если они содержатся в веществе, улавливаются соответствующими соединениями и не мешают определению.

Вода поглощается безводным перхлоратом магния (ангидро-ном), а двуокись углерода — щелочным поглотителем (аскаритом). Поглощенные вещества определяют по привесу поглотительных аппаратов.

СБОРКА УСТАНОВКИ

из двух 10-лтгтровых бутылей, расположенных одна под другой и соединенных толстостенной стеклянной трубкой.

Аппаратура состоит из трех основных частей: системы подачи и очистки кислорода, трубки для сожжения, системы для поглощения продуктов горения (рис. 82).

Многие из частей аппарата для определения углерода и водорода выпускает завод «Гослаборприбор» (г. Клин). Подробное описание отдельных частей установки приведена ниже.

Система подачи и чистки кислорода

Кислород можно подавать из газометра или непосредственно из баллона. Для регулировки скорости газа баллон должен быть снабжен прецизионным вентилем и маностатом (рис. 83). Газометр может быть любым. Наиболее удобен газометр, состоящий

Обычно кислород в баллонах загрязнен и увлажнен, поэтому его необходимо сначала осушить, пропуская через одну или две колонки с осушителями (силикагель, хлористый кальций, аскарит).

Н прибору

Лучше всего колонку наполнить сили-кагелем, пропитанным раствором бромида или хлорида кобальта и высушенным при 210—240 °С. Силикагель марки КСМ или ШСМ измельчают, просеивают через сито и отбирают фракцию 0,5—1,0 мм. Отобранный силикагель нагревают 2—3 ч с концентрированной соляной кислотой на водяной бане, хорошо промывают водой и сушат при 100 °С. После этого нагревают при 200 °С в течение 2—3 ч.

Рис. 83 Маностат.

4 6

Красный Розовый

Розово-фиолетовый

Сухой силикагель (10 ч.) смешивают с 20 мл 7,5%-ного спиртового или водного раствора гексагидрата хлорида кобальта и снова сушат 1— 2 ч при 180—200 °С. Полученный готовый силикагель окрашен в ярко-синий цвет. При поглощении воды он меняет окраску от синей через фиолетовую до розовой (в зависимости от числа молей присоединенной воды):

1 1,5

Сине- Темный,

фиоле- сиие-фиотовыЙ летовый

Такое изменение цвета позволяет определить, когда требуется сменить силикагель. Увлажненный препарат регенерируют сушкой и нагреванием при 200 °