НВг

+ ЗВг2

от

Небольшое количество фенола растворяют в воде или ацетоне, при встряхивании прибавляют по каплям раствор брома (2 мл брома, 5 г бромистого калия в 50 мл воды) до тех пор, пока не прекратится обесцвечивание. Полученный осадок отсасывают и хорошо промывают водой. Перекристаллизовывают из 96°/о-ного или 50%-ного этилового спирта.

Феноксиуксусная кислота

^^0Н КаОН ^-^О-СНа-СООН

Г J + CI-CH2—соон —*? Г J + Hci

К раствору 1 г хлоруксусной кислоты и 0,6 г фенола в 2 мл воды прибавляют 1,5—2 г едкого натра, растворенного в 3 мл воды. При необходимости добавляют еще воды до полного растворения. Нагревают 30—60 мин при 80—100°С. После этого охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой по конго красному или метиловому оранжевому и экстрагируют феноксиук-сусную кислоту эфиром. Эфирный слой промывают водой и затем встряхивают с разбавленным раствором соды. Феноксиуксусная кислота в виде натриевой соли переходит в раствор соды, из которого ее выделяют подкислением соляной кислотой. Феноксиуксус-ную кислоту отсасывают и перекристаллизовывают из воды.

ПРОИЗВОДНЫЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

С=0 + H2N—NHп-Нитрофенилгидразоны или 2,4-динитрофенилгидразоны

п-нитрофенилгидраэин

;C=N— NH

NOs + н2о

it-нш рофенилгидр азоц

В круглодонной колбе с обратным холодильником нагревают до кипения смесь 0,7 г n-нитрофенил- или 2,4-динитрофенилгидра-зина с 1 г (или 1 мл) карбонильного соединения и 25 мл спирта. Через холодильник добавляют катализатор — 1 мл концентрированной соляной кислоты.

Производное должно выпасть после 15-минутного кипячения и последующего охлаждения раствора. Перекристаллизовывают из спирта.

Семикарбазоны

;C=N—NH—CO—ЫН2 + H20

Rv R4

С=0 + H2N—NH—СО—NH2

R'В пробирке растворяют 0,5 г хлоргидрата семикарбазида и 1 г ацетата натрия в 3 мл воды. К раствору добавляют 20 капель (или 0,5 г)карбонильного соединения и такое количество спирта, чтобы получить гомогенный раствор. После этого нагревают 10 мин в кипящей водяной бане, затем охлаждают, образовавшийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из разбавленного спирта.

ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБОНОВЫХ кислот

Анилиды

R—СООН + PC1S —»- R—СО—С1 + РОС13 + НС1 R-COCI + H2N—R' —> R—СО—NH—R' + НС1

Смесь 0,2—0,3 г безводной кислоты с небольшим избытком пяти-хлористого фосфора нагревают несколько минут в горячей водяной бане. Нагревание ведут в вытяжном шкафу. Охлажденную реакционную смесь растворяют в нескольких миллилитрах петролей-ного эфира. Для удаления хлорокиси фосфора встряхивают с небольшим количеством (несколько капель) воды. Полученный раствор хлорангидрида кислоты немедленно используют для дальнейшей реакции.

Для получения анилида к раствору хлорангидрида в петро-лейном эфире при встряхивании прибавляют примерно 20 капель анилина. По окончании реакции встряхивают с несколькими миллилитрами разбавленного раствора едкого натра. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают один раз небольшим количеством разбавленной соляной кислоты и разбавленным раствором кислого углекислого натрия. Перекристаллизовывают из небольшого количества спирта.

(R-CO)aO +

R—CO-NHО

+ RCOOH

Ангидриды и хлорангидриды кислот

R-CO-NH—f\ + HCI

H2N^3

R—COC1 + H2N

307

К исследуемому веществу (20 капель или около 0,5 г) осторожно прибавляют 20 капель анилина и 5 мл 10%-ного раствора едкого натра Перемешивают, нагревают минуту в кипящей водя-пой бане и охлаждают Анилид хорошо выкристаллизовывается, если нет избытка анилина Если кристаллизации не происходит, то отделяют получившееся масло и промывают его разбавленной соляной кислотой. Полученные кристаллы перекристаллизовы-ваются из этилового спирта или его смеси с водой

ПРОИЗВОДНЫЕ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ

Ацетамиды (из аминов, содержащих более пяти атомов углерода)

R—NH2 + 0(ОС—СН3)2 —>- R—NH—СО—СН, + НООС—СН3

В пробирке смешивают 20 капель (или 0,5 г) амина с 20 каплями уксусного ангидрида и нагревают несколько минут на водяной бане при 80—90°С После охлаждения выливают смесь в небольшое количество воды Потиранием стеклянной палочкой вызывают кристаллизацию продукта реакции Кристаллы промывают водой и перекристаллизовывают из спирта, водно-спиртовой смеси или циклогексана вают 20 мин на водяной бане, так чтобы эфир слабо кипел*. После того как растворится почти весь магний, раствор фильтруют, и к фильтрату добавляют 0,5 мл фенилизоцианата в небольшом количестве эфира Через некоторое время охладившийся раствор выливают в несколько миллилитров холодной воды, в которой предварительно добавляют около 1 мл концентрированной соляной кислоты Эфирный слой отделяют, сушат сернокислым натрием, после чего отгоняют эфир. Остаток кристаллизуют из этилового спирта.

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

Воскресенский Т И Техника лабораторных работ Изд 10 е М «Химия», 1973 720 с

Потапов В М ТатаринчикСН Органическая химия М «Химия», 1972 510 с

Препаративная органическая химия Изд 2 е М «Химия», 1964 907 с

ПРОИЗВОДНЫЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

Цветная реакция с хлорным желез