химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

стичный и етавкий линейный полимер, растворимый в органических растворителях. Если хотя бы в одном из исходных реагентов имеются три или более функциональные группы, то образуется неплавкий полимер пространственного строения, нерастворимый в органических растворителях. Поэтому поликонденсацию, при которой могут образоваться пространственные полимеры, следует вести таким образом, чтобы не допускать затвердевания продукта в самом реакционном сосуде. Для получения твердой смолы нужно

28S

перелить жидкую смолу в формы, из которых легко извлечь затвердевший полимер.

При поликонденсации одноверменно с ростом цепи полимера протекает обратный процесс — деструкция, которую можно ослабить, тщательно удаляя низкомолекулярные соединения из сферы реакции в соответствии с законом действующих масс.

Скорость реакции поликонденсации можно регулировать, изменяя температуру реакционной среды. Так, для замедления реакции нужно охладить реакционный сосуд, в котором происходит процесс.

Ниже приведены несколько типов реакции поликонденсации.

Поликонденсация многоосновных кислот с многоатомными спиртами. При поликонденсации многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами получаются высокомолекулярные сложные полиэфирные смолы. Наиболее известный полимер этой группы — глифталевая смола, которую получают поликонденсацией фталевой кислоты (или ее ангидрида) с глицерином.

В зависимости лт соотношения компонентов и условий реакций можно получать различные по свойствам полиэфиры. Так, при 150°С фталевый ангидрид в результате взаимодействия с глицерином образует вначале линейный полиэфир

•—сосан4соосн2снонсн2ооссбн,с6—••

представляющий собой мягкую плавкую смолу, растворимую в спирте, ацетоне и хлороформе. При этой температуре только первичные спиртовые группы глицерина взаимодействуют с фтале-вым ангидридом, вторичные же остаются свободными. При дальнейшем нагревании (до 220 °С) и при избытке фталевого ангидрида эти линейные полиэфиры постепенно связываются (сшиваются) между собой. Сшивание идет за счет вторичных спиртовых групп глицерина и карбоксильных групп уже образовавшихся линейных полиэфиров. При этом отщепляется вода и образуется трехмерная жесткая пространственная структура гли-фталевой смолы.

ООС—CeBtCOOCH2CH—СН8-ООС-СвН4—соосн2-сн—сн2-оосс«н4—соо— ?•?

юн

2.4'-Дноксндифеиилметан

Поликонденсация фенолов с альдегидами. Реакция между фенолами и альдегидами протекает при нагревании в присутствии катализаторов (кислот или щелочей). Так, например, при получении фенолоформальдегидных смол в начальной стадии поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислот образуются изомерные диоксидифенилметаны

юн не/

ноОН

2,2'-Днонсаднфеннлме тан

Г%-сн,-/~\4,4'-Диоксидифеннлметан

в присутствии же щелочей образуются о- и я-оксибензиловые спирты:

ОН ОН

СН2ОН

СН2ОН

При дальнейшем нагревании эти промежуточные продукты реакции превращаются в смолы.

В щелочной среде при избытке формальдегида первоначальный продукт поликонденсации представляет собой плавкое и растворимое в органических растворителях вещество — резольная смола, резол:

ОН ~ ОН

оос

СоН» CHj-OOCCaH4-COO—

с'оо

оос

:н2он

Резольная смола

Пространственный полимер не растворяется в ацетоне, не плавится, но хорошо прессуется. Он обладает большой твердостью, механической прочностью и стойкостью к действию воды.

Резольная смола при нагревании переходит через промежуточный продукт резитол, который не плавится, не растворяется, но

287

286

СН2

СН2 у' \\——СНДCHt—

набухает, в резит—неплавкий, нерастворимый и не набухающий конечный продукт поликонденсации:

В стадии резита фенолоформальдегидные смолы имеют пространственное строение и используются в технике для получения прессованных изделий.

СН2—

При поликонденеации фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора и при избытке фенола образуется легкоплавкая и растворимая в органических растворителях ново-лачная смола, новолак:

Новолазная смола

Кислоты, однако, применяются в качестве катализаторов только в тех случаях, когда нет опасности преждевременного отверждения смолы, так как они сильно ускоряют реакцию поликонденсации.

Поликонденсация диаминов' и хлорангидридов двухосновных кислот. В результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные нити. Так, при поликонденсации гексаметилендиамина с хлор-ангидридом адипиновой кислоты образуется полиамид — найлон:COTCHAJ.CONHTCHJSNHCOTCHJJ.CONHLCHJJSNH—?

288

3. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

ПАРАЛЬДЕГИД

Формула:

СН, СН

/\

О О

НС СН

Н3С/ \/ \СН>

Основная реакция:

СН3 СН

О / \

II H2so4 О О

ЗСН3С—Н >- | |

НС СН—СН,

Н3С/ \/ \СН,

Реактивы, посуда и приборы

Ацетальдегид ..... 50 г, или 64,0 ил Колба круглодонная (500 мл) 1

(1,13 моль) Воронка делительная 1

Хлористый кальций . , 10 г Холодильник Либиха 1

Серная кислота Кол

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные композиции на столы
Фирма Ренессанс изготовление лестницы из дерева на второй этаж - надежно и доступно!
стулья изо для офиса
вещевое хранилище в москве аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)