![]() |
|
|
Практикум по органическому синтезустичный и етавкий линейный полимер, растворимый в органических растворителях. Если хотя бы в одном из исходных реагентов имеются три или более функциональные группы, то образуется неплавкий полимер пространственного строения, нерастворимый в органических растворителях. Поэтому поликонденсацию, при которой могут образоваться пространственные полимеры, следует вести таким образом, чтобы не допускать затвердевания продукта в самом реакционном сосуде. Для получения твердой смолы нужно 28S перелить жидкую смолу в формы, из которых легко извлечь затвердевший полимер. При поликонденсации одноверменно с ростом цепи полимера протекает обратный процесс — деструкция, которую можно ослабить, тщательно удаляя низкомолекулярные соединения из сферы реакции в соответствии с законом действующих масс. Скорость реакции поликонденсации можно регулировать, изменяя температуру реакционной среды. Так, для замедления реакции нужно охладить реакционный сосуд, в котором происходит процесс. Ниже приведены несколько типов реакции поликонденсации. Поликонденсация многоосновных кислот с многоатомными спиртами. При поликонденсации многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами получаются высокомолекулярные сложные полиэфирные смолы. Наиболее известный полимер этой группы — глифталевая смола, которую получают поликонденсацией фталевой кислоты (или ее ангидрида) с глицерином. В зависимости лт соотношения компонентов и условий реакций можно получать различные по свойствам полиэфиры. Так, при 150°С фталевый ангидрид в результате взаимодействия с глицерином образует вначале линейный полиэфир •—сосан4соосн2снонсн2ооссбн,с6—•• представляющий собой мягкую плавкую смолу, растворимую в спирте, ацетоне и хлороформе. При этой температуре только первичные спиртовые группы глицерина взаимодействуют с фтале-вым ангидридом, вторичные же остаются свободными. При дальнейшем нагревании (до 220 °С) и при избытке фталевого ангидрида эти линейные полиэфиры постепенно связываются (сшиваются) между собой. Сшивание идет за счет вторичных спиртовых групп глицерина и карбоксильных групп уже образовавшихся линейных полиэфиров. При этом отщепляется вода и образуется трехмерная жесткая пространственная структура гли-фталевой смолы. ООС—CeBtCOOCH2CH—СН8-ООС-СвН4—соосн2-сн—сн2-оосс«н4—соо— ?•? юн 2.4'-Дноксндифеиилметан Поликонденсация фенолов с альдегидами. Реакция между фенолами и альдегидами протекает при нагревании в присутствии катализаторов (кислот или щелочей). Так, например, при получении фенолоформальдегидных смол в начальной стадии поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислот образуются изомерные диоксидифенилметаны юн не/ ноОН 2,2'-Днонсаднфеннлме тан Г%-сн,-/~\4,4'-Диоксидифеннлметан в присутствии же щелочей образуются о- и я-оксибензиловые спирты: ОН ОН СН2ОН СН2ОН При дальнейшем нагревании эти промежуточные продукты реакции превращаются в смолы. В щелочной среде при избытке формальдегида первоначальный продукт поликонденсации представляет собой плавкое и растворимое в органических растворителях вещество — резольная смола, резол: ОН ~ ОН оос с'оо оос Резольная смола Пространственный полимер не растворяется в ацетоне, не плавится, но хорошо прессуется. Он обладает большой твердостью, механической прочностью и стойкостью к действию воды. Резольная смола при нагревании переходит через промежуточный продукт резитол, который не плавится, не растворяется, но 287 286 СН2 СН2 у' \\——СНДCHt— набухает, в резит—неплавкий, нерастворимый и не набухающий конечный продукт поликонденсации: В стадии резита фенолоформальдегидные смолы имеют пространственное строение и используются в технике для получения прессованных изделий. СН2— При поликонденеации фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора и при избытке фенола образуется легкоплавкая и растворимая в органических растворителях ново-лачная смола, новолак: Новолазная смола Кислоты, однако, применяются в качестве катализаторов только в тех случаях, когда нет опасности преждевременного отверждения смолы, так как они сильно ускоряют реакцию поликонденсации. Поликонденсация диаминов' и хлорангидридов двухосновных кислот. В результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные нити. Так, при поликонденсации гексаметилендиамина с хлор-ангидридом адипиновой кислоты образуется полиамид — найлон:COTCHAJ.CONHTCHJSNHCOTCHJJ.CONHLCHJJSNH—? 288 3. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ ПАРАЛЬДЕГИД Формула: СН, СН /\ О О НС СН Н3С/ \/ \СН> Основная реакция: СН3 СН О / \ II H2so4 О О ЗСН3С—Н >- | | НС СН—СН, Н3С/ \/ \СН, Реактивы, посуда и приборы Ацетальдегид ..... 50 г, или 64,0 ил Колба круглодонная (500 мл) 1 (1,13 моль) Воронка делительная 1 Хлористый кальций . , 10 г Холодильник Либиха 1 Серная кислота Кол |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 |
Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|