химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

или раскрытия цикла в трехчленных циклических окисях.

Полимеризация, в которую вступают молекулы одного вещества, называется гомополимеризацией, например полимеризация стирола:

пСН2=СН —> ~—СНа-СН282

В зависимости от механизма реакции полимеризация может быть радикальной и ионной.

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ вызывается (инициируется) веществами, способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы (перекиси, персульфаты, диазо- и азосоеДинения и другие), а также действием тепла и света.

Радикалы инициаторов входят в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу Обрыв цепи происходит при столкновении молекулы растущего полимера либо с молекулой

28}

специально добавляемого регулятора роста цепи, либо с молекулой мономера. По этому механизму идет цепная полимеризация:

С Н СО О

65 I 2С8Н6СОО. —> 2С03 + 2С6Н5.

С6НВСО—О

Перекись бензоила Свободный

(инициатор) фен ильный

радикал

СВН5 • + CHS=CH —* С6НБ—СН2—СН

R R

С6Н6—СН2-СН + СН2=СН —* С6Н5—СН2—СН—CHS—СН

* II II

R R R R

ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ происходит благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, безводные хлориды алюминия, бора и г. п.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется н не входит в состав полимера.

Ионная полимеризация может проходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму.

Существует несколько методов осуществления полимеризации: в блоке, в растворе, в эмульсии. Разновидностью полимеризации в эмульсии является суспензионная полимеризация.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В БЛОКЕ — это полимеризация мономера в отсутствие растворителя. Если реакцию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в который был залит исходный мономер. В данном случае можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Трудность этого способа связана с обеспечением быстрого отвода тепла, выделяющегося при реакции.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В РАСТВОРЕ происходит либо в жидкости, смешивающейся с мономером и с образующимся полимером (лаковый способ), либо в среде, растворяющей только мономер. В последнем случае образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. При этом способе применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода тепла; недостаток — трудность отделения от растворителя и необходимость гранулирования полимера.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ЭМУЛЬСИИ — наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров, при котором полимери-< зацию проводят в жидкой среде (.чаще всего в воде), не растворяющей НИ мономер, ни полимер. ДЛЯ стабилизации эмульсии используют мыла (олеаты, пальмиаты, натриевые соли ароматических И высокомолекулярных жирных сульфокислот и др.), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые дру284

гие вещества. При этом способе полимеризации обычно применяют водорастворимые низкотемпературные инициаторы. Наряду с инициаторами в систему вводят регуляторы — буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) для поддержания постоянного рН среды. При эмульсионной полимеризации полимер образуется в виде латекса с размером частиц ~10-4 см. Преимущество этого способа— легкость отвода тепла и получение продукта высокого молекулярного веса; недостаток—необходимость отмывания полимера от эмульгатора.

Суспензионная полимеризация идет в присутствии эмульгатора и инициатора. Полимер образуется в виде мелких гранул. Недостаток этого способа полимеризации — необходимость отмывания полимера от стабилизатора.

Очень часто при нагревании происходит процесс, обратный полимеризации, который называется деполимеризацией. Некоторые циклические димеры, кольца которых образованы лишь углеродными атомами, деполимеризуются очень легко. Однако подавляющее большинство других димеров и полимеров деполимеризуются лишь при очень жестких условиях.

2. ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярных соединений, сопровождающийся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного продукта (вода, галоген-водород, аммиак, спирт и т. д.):

па—А—а + пЬ—В—Ь —». а—(—А—В—)„—b + (2„ — 1) ab

где а и b — функциональные группы (ОН), СООН, NH2, и др).

В отличие от продуктов полимеризации состав элементарного звена полимера, полученного в результате реакции поликонденсации, не соответствует элементарному составу исходного мономера.

Проведение реакции поликонденсации зависит от химического строения исходных веществ и получаемых продуктов, от их физических свойств, природы побочных продуктов и константы скорости реакции. Процесс поликонденсации возможен лишь в том случае, когда исходные вещества имеют не менее двух функциональных групп, способных участвовать в реакции.

Если в исходном мономере содержатся две функциональные группы, то в результате реакции получается термопла

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат кинопроектора
sl m3870fd
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/usluga-trezvyi-voditel/stoimost_uslugi_trezvii_voditel/
благодарственное письмо хореографу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)