химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

оторых случаях применяют диэтиловый эфир, бензол или толуол.

При синтезе ацетоуксусного эфира избыток уксусноэтилового эфира не только служит растворителем, но и препятствует образованию побочных продуктов а-дикетона и ацилоина, которые могут получаться в присутствии больших количеств натрия.

Сложноэфирная конденсация—частный случай реакции конденсации, которая очень распространена и разнообразна. Целый ряд органических соединений,' как в синтетической химии, так и в природе, является результатом конденсации.

276

277

ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР

Формула:

О О

СН3—С—СН2—С—О—С2Н,

Основная реакция (см. стр. 276):

О ОС

NaOCjH5

2СН3—С—О—С,Н,

Побочные реакции:

О О

СН.—С—СН,—(S—ОС»Нв

СН3—С-СН2—С-О-С2Н5 + С2Н5ОН

ОН О

О

II

C-OCjHs

СН3—С=СН—С—OCjH;

О

II

НЕ/

Н3С—Сч

С—СН3

СН2 I

,С=О

ОН

О

НС СН—С—СНз

J \ + гСгН.ОН

Н3С—Сч. /С=0

О

Дегидрацетовая кислота

Реактивы, посуда а приборы

Уксусноэтиловый эфир .... 56 мл, 50 г Колба круглодонная (250 мл)

(0,57 моль) Форштосс двурогий

Металлический натрий .... 5 г Холодильник Либиха

(0,22 г-атом) Трубка хлоркальциевая . . .

Уксусная кислота, 50%-иая . . 30 мл Термометр .

Хлористый натрий Воронка делительная

Кислый углекислый натрий Колба Вюрца (100 мл)

Хлористый кальций, безводный Алонж

Приемники 2

Прибор для перегонки в вакууме 1

Сборка приборов

1. В круглодонную колбу емкостью 250 мл вставляют двурогий форштосс, соединенный с наклонно поставленным обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой; прямое горло форштосса закрывают пробкой. Колбу по278

мещают на песочную баню. Прибор и исходные продукты должны быть тщательно высушены.

2. Колбу Вюрца емкостью 100 мл снабжают термометром и нисходящим холодильником с алонжем, конец которого опускают в приемник.

3. Прибор для перегонки в вакууме (см. рис. 51).

Выполнение синтеза

В сухую круглодонную колбу (250 мл) (прибор 1) помещают 56 мл уксусноэтилового эфира и через второе отверстие форштосса, приоткрывая пробку, вносят 5 г мелко нарезанного металлического натрия. Постепенно начинается слабое выделение водорода и спустя некоторое время жидкость умеренно закипает.

1. Уксусноэтиловый эфир не должен содержать влаги, но может содержать 2—3% спирта. Если содержание спирта в эфире мало, то реакция идет медленно, если же оно очень велико, то уменьшается выход ацетоуксусного эфира. Уксусноэтиловый эфир сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Работать с ним следует осторожно, так как уксусноэтиловый эфир огнеопасен и образует с воздухом взрывоопасные смеси.

2. При работе с металлическим натрием необходимо соблюдать все меры предосторожности. Резать его следует в защитных очках. Не вводить в реакцию больших количеств натрия, иначе могут образоваться побочные продукты (os-дикетон и ацилоин).

После того как течение реакции замедлится, колбу нагревают на песочной баие в течение 2—3 ч, поддерживая слабое кипение смеси. Если в колбе осталось немного кусочков натрия, то следует перевести их в этилат, добавив 2—3 мл этилового спирта. Образовавшийся окрашенный прозрачный раствор при перемешивании подкисляют 30 мл 50%-ной уксусной кислоты до кислой реакции по лакмусу.

Если в уксусноэтиловом эфире было много влаги, то получается желатино-образная маеса (едкий натр).

Затем для расслаивания добавляют насыщенный раствор хлористого натрия в количестве, равном объему реакционной смеси. Если при этом выпадает осадок, его растворяют небольшим количеством воды при перемешивании. После этого в делительной воронке отделяют верхний слой, состоящий из ацетоуксусного и уксусноэтилового эфиров, и встряхивают этот слой с небольшим количеством насыщенного на холоду раствора бикарбоната натрия. Отделенный органический раствор сушат над хлористым кальцием, а затем отгоняют избыток уксусноэтилового эфира, выкипающего до 95 "С, осторожно нагревая колбу на песочной бане (прибор 2).

Остаток в колбе перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 86—90°С при 30 мм рт. ст. или 69—73 С при 12 мм рт.ст.

В колбе после отгонки ацетоуксусного эфира остается кристаллизующаяся при охлаждении дегидрацетовая кислота.

Выход ацетоуксусного эфира ~Ц г.

27»

Ацетоуксусный эфир — бесцветная жидкость с освежающим запахом; плохо растворим в воде, смешивается с органическими растворителями. Мол. вес. 130,14; т. кип. 181 "С (с разложением) при 760 мм рт. ст. или 69—73 "С при 12 мм рт. ст., т. пл. — 45 °С; df = 1,023; rag1 = 1,4198.

Применяется в производстве красителей, лекарственных веществ и для синтетических целей.

Отличительная реакция

Ацетоуксусный эфир с водным раствором хлорного железа дает красно-фиолетовую окраску.

Ацетоуксусный эфир состоит из^!3% кеюнной и 7% енольной формы. При- -сутствие енольной формы может бытЬ-обнаружено характерной цветной реакцией с хлорным железом. Несколько капель ацетоуксусного эфира растворяют в воде и прибавляют 1—2 капли раствора хлорного железа. Поя

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка для дверей купе
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
rкровать corso орматек
акустические системы 7.1 для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)