химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

40 г льда и полученное соединение разлагают раствором 12 мл соляной кислоты в 12 мл воды.

При использовании более концентрированной соляной кислоты может произойти дегидратация дифенилкарбинола с образованием дибензгидрилового эфира:

CfiHg СаН5

2С6НбСН(ОН)С6Нв —>- СН—О—СН + НгО

Глава XVII

РЕАКЦИЯ КАННИЦЦАРО

C„HsCHsOH + С5Н5СОО"

В 1853 г. Канниццаро установил, что ароматические альдегиды под действием концентрированного раствора щелочи претерпевают окислительно-восстановительное превращение (диспропор-ционирование). Примером этой реакции может служить превращение бензальдегида в бензиловый спирт и бензойную кислоту:

2С„Н5С^ + НО"

В реакцию Канниццаро вступают не только ароматические альдегиды, но и муравьиный альдегид и те альдегиды, у которых карбонильная группа связана с третичным атомом углерода, например:

СЗНБ СбНв

(СН3)3С-С;

Получившиеся два слоя, верхний'—эфирный и нижний — водный, разделяют в делительной воронке, из водного слоя делают две эфирные вытяжки — по 20 мл эфира каждая.

Объединенные эфирные вытяжки промывают 10 мл 40%-ного раствора кислого сернистокислого натрия для удаления непрореагировавшего бензальдегида, затем раствором кислого углекислого натрия для удаления следов сернистой кислоты и сушат безводным хлористым кальцием, после чего эфир отгоняют на водяной бане (прибор 2):

CsHs—С -r-NaOSOjH —>- CeH5-C--S03Na

\Н I

Небольшой остаток эфирного раствора переносят в фарфоровую чашку; после испарения эфира образуется твердая масса дифенилкарбинола.

Если дифенилкарбинол из-за примесей не затвердевает, остается в виде густого масла, то его следует поместить в колбу и отогнать примеси с водяным паром. Оставшийся в перегонной колбе дифенилкарбинол после охлаждения выделяется в твердом виде. Его отфильтровывают и перекристаллизовывают из лигроина или смеси бензина с петролейным эфиром (1 : 1 по объему).

Выход дифенилкарбинола —15 г.

Дифенилкарбинол (бензгндрол) — бесцветное кристаллическое вещество; т. пл 68 °С.

272

Н

Большинство альдегидов жирного ряда не вступает в эту реакцию, так как в слабощелочной среде они конденсируются по типу альдольного уплотнения.

СН5ОН + Н—С^

Широкое применение находит так называемая «перекрестная» реакция Канниццаро, в которой ароматический и гетероциклический альдегиды восстанавливаются до соответствующего спирта под действием муравьиного альдегида, окисляющегося при этом в муравьиную кислоту:

f~\—С^ + H—df + NaOH

ONa

Эта «перекрестная» реакция Канниццаро используется для

восстановления большого числа различных альдегидов. Так, например, этой реакцией можно получить фурфуриловый спирт из

фурфурола. ,

СИНТЕЗ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА

СООН

Формулы:

CHjOH

а

273

СН2ОН

СГ"<Г

СООН

СУ

+ KCI

Основные реакции} СООК

и +НС1"

Реактивная склянка или плоскодонная колба (100 мл)

Холодильник воздушный

Воронка делительная

Колбы Вюрца (100 мл)

Холодильник Либиха

Термометр

Алоиж

Приемники

Колба Бунзена

Вороика Бюхнера

Предохранительная склянка . .

Реактивы, посуда и приборы

Бензальдегид 20 г

(~0,2 моль)

Едкое кали 18 г

Этиловый эфир 45 мл

Кислый сернистокислый натрий, 40%-ный раствор ... 10 мл Углекислый натрий Сернокислый натрий, безводный Соляная кислота

Сборка приборов

1. Колбу Вюрца емкостью 100 мл, помещенную на водяную баню, соединяют с термометром и нисходящим водяным холодильником с алонжем, который опускают в приемник.

2. Колбу Вюрца емкостью 100 мл снабжают термометром и нисходящим воздушным холодильником, который опускают в приёмник.

3. Прибор для отсасывания (рис. 40).

Выполнение синтезе

В плоскодонную колбу или реактивную склянку емкостью 100 мл помещают 20 г свежеперегнанного бензальдегида и при охлаждении вносят холодный раствор 18 г едкого кали в 12 мл воды. Закрывают колбу пробкой с боковой прорезью и содержимое колбы энергично встряхивают до тех пор, пока не образуется стойкая эмульсия. После этого смесь оставляют на 10—12 ч. Затем к образовавшейся смеси бензилового спирта и кристаллической массы бензойнокислого калия прибавляют небольшое количество воды, необходимое для растворения выделявшихся кристаллов, и переливают раствор в делительную воронку. Следует избегать большого количества воды, так как бензиловый спирт частично растворяется в воде (в 100 мл воды растворяется 4 г при 17 °С). Из этого раствора извлекают бензиловый спирт диэтиловый эфиром, делая 2—3 эфирные вытяжки, по 15 мл каждая. Эфирные вытяжки соединяют и встряхивают, добавляя дважды по 5 мл 40%-ного раствора кислого сернистокислого натрия,

274

Эфирные вытяжки обрабатывают концентрированным раствором бисульфита натрия для удаления иепрореагировавшего бензойного альдегида, который образует бисульфитное производное, не растворяющееся в эфире:

СУ

ОН I

Н + NaHSO,

С—SOaNa I

Н

Затем промывают эфирный слой раствором углекислого натрия для освобождения от сернистой кислоты, Которая может быть в раствор

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ехель курсы
Casio W-213-4A
киркорлв шоу я
шоу новогодний бум купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)