химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор М.Н.Храмкина

или при пропускании двуокиси углерода через эфирный раствор магнийорганического соединения:

R—С=0

С; + RMgX

/°М*Х Н20

R—С—ОН + MgXOH

Двуокись углерода необходимо тщательно высушить и подавать в реакционную среду очень медленно, В противном случае происходит побочная реакция, которая приводит к образованию кетонов и третичных спиртов:

OMgX R

л0 I RMGX I RMGX

(Г + RMgX —* С=0 У R-C=0 »

V> I

R R

I HjO I

—> R-C-OMgX У R—C-OH

R R

Кроме того, В первой стадии реакции образуется углеводород

г^.

RX + RMgX —> R-R + MgX2

При разложении реакционной смеси водой образуется углеводород RH:

RMgX + H20 —5- RH + MgXOH Выход продукта можно увеличить, если вести реакцию при сильном охлаждении. Для этого следует вводить в эфирный

263

раствор магнийорганического соединения кусочки твердой двуокиси углерода. Для отделения образовавшейся карбоновой кислоты от побочных веществ (кетона, третичного спирта и углеводородов) весь продукт реакции обрабатывают водной щелочью до щелочной реакции Кислота в виде соли переходит в водный раствор В делительной воронке отделяют его от нерастворимых примесей, добавляют минеральную кислоту до явно кислой реакции, извлекают органическую кислоту эфиром и дальше обрабатывают обычным образом.

3. ПОЛУЧЕНИЕ СПИРТОВ

Спирты образуются при взаимодействии магнийорганических соединений с альдегидами, кетонами и сложными эфирами, в которых имеется карбонильная группа —С=0 со смещенным к атому кислорода электронным облаком —С=0. Следовательно, у атома

углерода возникает некоторый положительный заряд, а у атома кислорода — частичный отрицательный заряд В магнийгалогенал-киле KMgBr радикал R ведет себя как нуклеофильная частица, которая легко присоединяется к углероду карбонильной группы:

R' R'

RMgBr + 0=С—R" —>- BrMg—О—С—R"

Я

R"-C-OH + MgBr(OH) R

Полученный магнийбромалкоголят гидролизуется водой с образованием спирта:

R' R'

Основная соль магння

R"—С—-О—MgBr + Н—ОН R

СН;

:-О-СЕсли в реакцию с магнийорганическими соединениями вступают кетоны, то получаются третичные спирты:

BrMgСНз

СНз

С2Н5

C2HsMgBr + 0=С—СНз

Магнийбром Ацетон

этил

Если в качестве исходного карбонильного соединения в реакцию вводят формальдегид, то продуктами реакции являются первичные спирты

н—он

C2HsMgBr + 0=СН2 —> BrMg—О—СН2—С2Н5 >•

Магнийбромалкоголят рропнлового спнрта

—* НО—СН2—С2Н5 + MgBrQH

Пропиловый спирт

Если же в реакцию вводят другие альдегиды, то образуются вторичные спиртын~он

CjH5MgBr + 0=СН-СН3 —>? Br—Mg—О—СН—C8HS »СНз

Магнийбромалкоголят вторичного бутилового спирта

—> C2H5—CH-CHa+MgBrOH

ОН

Вторичный бутиловый спирт

4. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

ФЕНИЛУКСУСНАЯ КИСЛОТА

СН2СООН

Формула:

о/} \ абсолютный эфир /} \

е у—СН2С1 + МЕ > ( >—CH2Mgci

Основные реакции:СН2С1 + Mg

Магния бреша чкоголят третичного амилового спирта

НОСН3С—СН3 + MgBrOH

С2Н5

Третичные амн ЛоаыЙ спирт

CH2MGCI + С:

N3

О

CH2-C-0-MGCL + HCI

СН2—С-О—MgCl

Q^CH2-i

ш

265

Побочные реакции :

—CH C1 + MS — —СН2-СН2—<^J^ + MgClsCH2MgCl + Н-ОН — 1^УУ—СНз + МВС10Н

о

/ ^ CH2-C-OMgCl+/^>—CHjMgCI —>—СН2—С=0 + MgCl2 + MgO СН,

OMgCI

3

CH!-C=0+<^^>—CH2MgCI — ^J^—сн2-с->

CHj

Реактивы, посуда и приборы

Хлористый бензил . . 12,7 г, или 11,5 мл

(0,1 моль)

Магний металлический

(стружка, опилки) 2,4 г (0,1 г-атом)

Абсолютный диэтиловый эфир 70 мл

Соляная кислота

(rf =- 1,19) 10 г, или 8,4 мл

Диэтиловый эфир . . 40 мл

Иод кристаллический 0,1—0,2 г

Углекислый газ

Сборка приборов

1. В водяную баню помещают круглодонную колбу (250 мл), плотно закрывают ее корковой пробкой (резиновые пробки набухают от эфира) с двурогим форштоссом. В прямом горле форш-тосса укрепляют капельную воронку, а в боковом — обратный холодильник. Как холодильник, так и капельная воронка должны быть закрыты хлоркальциевыми трубками. Весь прибор должен быть абсолютно сухим Не следует пробки смазывать глицерином.

• 2 Капельную воронку заменяют заранее подогнанной газоприводной трубкой, один конец которой доходит почти до дна колбы, а другой через склянки Тищенко соединяют с аппаратом Киппа (или с газовым баллоном).

3 Прибор для отсасывания (см рис. 40).

Выполнение синтеза

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают несколько кристалликов иода, 2,4 г магниевых опилок и через капельную воронку по каплям приливают раствор 12,7 г чистого хлористого бензила в 70 мл абсолютного эфира

1 При введении в реакцию трудно реагирующих галогеналкилов магний приходится активировать иодом Следует остерегаться попадания иода на кожу

2 Магний надо сушить сначала 30 мин при 60—80 "С, затем в вакуум-эксикаторе и хранить в герметически закупоренных стеклянных банках

3 Хлористый бензил раздражает слизистые оболочки, в больших концентрациях обладает общим токсическим действием

После введения Уз раствора хлористого бензила начинается самопроизвольная экзотермическая реакция, которая сопр

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул zeta цена
чугунные опоры для скамейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)