химический каталог




Аналитическая химия ртути

Автор В.П.Гладышев, С.А.Левицкая, Л.М.Филиппова

сных анионов [644].

Известны константы нестойкости для селеноцианатных комплексов ртути [Hg(SeCN)3]- (Жнест = 3,8-10"2') и [Hg(SeCN)4]2" (/Гнест = 1,29-Ю-29) [408, 486].

Роданидные комплексы. Из растворов, содержащих избыток ионов SCN", кристаллизуются двойные соли типа MeI[Hg(SCN)3] и MeJ[Hg(SCN)J. Первые — труднорастворимы, вторые — растворяются очень легко. Ион [Hg(SCN)4]2_ с тяжелыми металлами (Zn2+, Ni2+, Со2+, Fe2+) образует труднорастворимые осадки. Калиевая соль K2[Hg(SCN)4] легко растворяется в воде. Для Hg(SCN)2 Лксст = 3,4-10"18. Растворяясь в избытке NH4SCN, роданид ртути дает устойчивые комплексы состава [Hg(SCN)4]a_ (Янеот = 5,9-10-23) и [Hg(SCN),]- с Ki = 2,1-Ю-2 (16* С) [408, 486].

Комплексы с кислородсодержащими анионами. Известен ряд комплексов с кислородсодержащими анионами [535, 918, 1364]. С оксалат-ионом ртуть образует комплексы [Hg(C204)3]4- {Кшест =

= 2-io^), Hg(C2o4)2-, нё2(с2о4)Г, н?CLс2ог, Hgac,or,

Hg2Cl4C2042-, Hg,ClsC,04, Hg2Cl(C204)s-, Нё2CL2(С204)2-, HgC204Cl-, (NH4)2HgC204CI2, (NH4)1Hg,(C,01).Cl„ HgC204Cl-, Hg,Cl,(CjOt)J". Получены кристаллические комплексные соединения K,Hg(C,Ot)« • 1/2Н.О, Hg(TM)3C204 • НаО и Hg(TM), • • С204 • 1,5 НаО, где ТМ — тиомочевина.

22

Ион Hg (II) в водных растворах образует комплексные соединения с сульфит-ионом.

В табл. 5 приведены константы нестойкости некоторых комплексов ртути с кислородсодержащими анионами.

Таблица 5

Константы нестойкости комплексен ртути (II) с кислородсодержащими анионами

Комплекс Температура, °c Ионная сила k P* к pK Литература

HgNO + 25 3,0 0,78 0,11 0,78 0,11 [408, 486]

Hg (N03)2 25 3,0 1,26 0,1 0,98 0,01 [408]

HgS04 25 0,5 4,6-10-s 1,34 4,6-10-" 1,34 [408]

Hg (S03)|- 18 3,0 - — 2,19-10-*" 22,66. [408]

Hg (SO,)J- 18 3,0 0,85 0,07 1,45-Ю-23 22,84 [408]

Hg (S03)*- 18 3,0 0,78 0,11 1,7-10-» 22,77 [408]

Hg (S203)2- 25 0 - — 3,6-10-30 29,44 [408]

Hg (S,03)J- 25 0 3,5.10-3 2,46 1,26-10-" 31,90 [408]

Hg (S203)«- 25 0 4,6-10-' 1,34 5,8-10-3' 33,24 [408]

Hgl3 (S203)=- 25 3,0 — — 4,6-10-29 28,34 [609]

HgOH + 25 0,5 5,0-10-11 10,30 5,0-10-" 10,30 [774]

Hg (OH), 25 0,5 4.0-10-12 11,40 2,0-10-aa 21,70 [774, 713]

Комплексы с аммиаком. Известны комплексы ртути с аммиаком состава HgNH32+, [Hg(NH3)2]2+, [Hg(NH3)3]2+, [Hg(NH3)4P+. Последние два комплекса образуются в более основных растворах [312, 408, 485, 486, 1346]. Константы нестойкости приведены в табл. 6.

В насыщенном водном растворе нитрата аммония можно нолу-чить [Hg (NH3)4](NO„)2.

Комплексы с органическими соединениями. Известно большое количество комплексов ртути с органическими соединениями [178]. Значения рА'нест комплексов ртути с некоторыми органическими реагентами приведены в табл. 7.

Ион Hg(II) с дитизоном образует как однозамещенный оранжево-желтый дитизонат Hg(HDz)2, так и двузамещенный фиолетово-красный дитизонат HgDz [88, 119]. Оба комплексных соединения нерастворимы в воде, но растворяются в органических растворителях и образуют растворы указанных выше окрасок. Ниже приведена растворимость (моль/л) дитизонатов ртути в СCL4 и СНCL3:

cci, CHCI,

Hg(HDz)2 6,6-Ю-6 2,8-Ю-4

HgDz 1.3-10-3 2,3-Ю-3

В растворе четыреххлористого углерода Hg(HDz)2 образуется количественно в среде 10 N H2S04 и заметно не разлагается даже при обработке еще более концентрированной серной кислотой. Но в 1 Л' растворе соляной кислоты этот дитизонат мало устойчив и полностью разлагается при увеличении концентрации кислоты. Hg(HDz)2 довольно устойчив и в разбавленных щелочах. Поэтому можно освободиться от свободного дитизона, встряхивая раствор Hg(HDz)2 -j- H2Dz с разбавленным аммиаком; при этом Hg(HDz)2 практически не разлагается. Для Hg(HDz)2 в СCL4 Кнесг = 0,7-? Ю-44 [119].

Растворы дитнзоната Hg(HDz)2 в СCL4 очень чувствительны к действию света, при этом раствор, окрашенный в оранжево-желтый цвет, быстро буреет, затем становится серым и, наконец, грязновато-зеленым. Для образования HgDz требуется нейтральная или щелочная среда (рН 7—14). При понижении рН и особенно при добавлении дитизона HgDz мгновенно превращается в Hg(HDz)3. Показано [797], что при перемешивании раствора комплекса Hg (II) с дитизоном (H2Dz) в СНCL3 состава Hg(HDz)2 с раствором AgN03 окраска органической фазы отличается от окраски исходного раствора, что объяснено образованием вторичного дитизоната (содержащего как ртуть, так и серебро) состава Hg (AgDz)s. В N-метилпирролидине образуется комплекс Hg (II) с дитизоном состава Hg(HDz)2 с рК 20,7 (при ц = 0,1, LiC104) [534].

Изучены [1033] оптимальные условия приготовления фиолетово-красного вторичного дитизопата Hg2+ (HgDz)B растворах КОН и NH4OH. В 10 TV КОН образуется желтый комплекс; предполагается, что в этих условиях состав комплекса соответствует формуле HOHg(HDz).

Ртуть (П) образует окрашепные комплексы с дифеникарбазо-ном составов 1 : 1 и 1 : 2 [679, 717]. Такие ионы, как CN", реагирующие с Hg (II), уменьшают интенсивность окраски. Однако в

24

Таблица 7 (продолжение)

Таблица 7 (окончаниеJ

Состав

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия ртути" (1.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по работе с графическими редакторами
радар-детекторы radartech
Газовые котлы Unical Modal 105
курсы по логистике грузоа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)