химический каталог




Аналитическая химия ртути

Автор В.П.Гладышев, С.А.Левицкая, Л.М.Филиппова

царская водка) [1271.

Сульфиды тяжелых металлов можно разлагать растиранием их с кристаллическим иодом. В результате реакции сульфидная сера окисляется до элементной и образуется иодид минералооб-разующего элемента [128]. Этот метод разложения и количественного определения был применен при анализе киновари [1271. Сульфиды ртути (киноварь), сурьмы (антимонит) и мышьяка (реальгар и аурипигмент) могут быть легко переведены в раCl38

твор растиранием в течение 2—3 мин. с сульфидом натрия или сплавлением с NajS<9Ha0 за счет образования тиосолей этих металлов [127].

Для разложения сульфидных руд спеканием в восстановительных условиях применяют смеси порошкообразного железа и окиси цинка. В результате термической реакции образуется сульфид железа, а восстановленная до металла ртуть количественно отгоняется. Пары ртути конденсируют на охлаждаемой золотой крышке и в образующейся амальгаме определяют ртуть гравиметрическим методом. Окись цинка реагирует с мышьяком и сурьмой с образованием цинковых солей, поэтому эти металлы не отгоняются вместе с ртутью. Этот метод, предложенный Эшка, применяют до сих пор как стандартный для определения содержания ртути в киновари [93].

Аналогично порошкообразному железу реагирует и окись кальция. Для наиболее эффективного поглощения мышьяка и сурьмы были применены слой медных опилок и MgO. Дистилляцию небольших количеств ртути удобно проводить в стеклянных трубках, используемых для гравиметрического определения воды по способу Пенфильда. Можно успешно применять разложение неорганических веществ в токе газа [93]. Чаще этот метод термического разложения выполняют в токе кислорода, который вызывает повышение температуры и очень эффектививно реагирует с рядом элементов. Прокаливанием в токе кислорода в кварцевой или стеклянной трубке отгоняют ртуть в элементном виде и конденсируют ее на охлаждаемой поверхности трубки. Окислы серы поглощают раствором брома в 3 М НCL, где они окисляются до серной кислоты.

Большой эффективностью и реакционной способностью обладает сухой хлор, свободный от хлористого водорода. При хлорировании даже при низкой температуре образуются летучие хлориды различных элементов [931. Легколетучие хлориды серы, мышьяка, сурьмы и ртути отгоняют и улавливают разбавленной НCL (1 : 1). Железо, висмут и цинк сублимируются частично. В некоторых случаях ртуть при определении в рудных материалах отгоняют в виде иодида.

Для выделения малых количеств ртути из углей применяют прокаливание с двуокисью свинца. Пробу смешивают с двукратным весовым количеством двуокиси свинца и нагревают в стеклянной трубке. Ртуть, конденсирующуюся на холодных стенках трубки, после растворения определяют одним из известных методов.

Предложены методы перевода в растворимое состояние труднорастворимых соединений ртути, основанные на восстановлении их амальгамами натрия, цинка, олова [139, 333J. Так, 0,3%-ная амальгама натрия взаимодействует с труднорастворимыми солями ртути (Hg2Cla, HgaSO„ Hg2Ja, HgsBr2, HgS, HgSe, HgTe, HgSe03, HgTeO.). При этом ртуть переходит в амальгаму, а в растворе

139

образуется соответствующая натриевая соль [1391: HgA + Na(Hg)=Hg + NaA.

При взаимодействии 3%-ной амальгамы олова с труднорастворимыми солями ртути в среде соляной кислоты ртуть восстанавливается до металла, а эквивалентное количество олова в виде Sn(II) переходит в раствор [333J:

HgA -f- Sn(Hg)=Hg + Sn*+ + Аа".

Количество олова определяют броматометрически. Этим методом могут быть разложены HgaCl3, Hg2Br2, Hg2S04, салицилат ртути. Иодид ртути Hg2I2 амальгамой олова не разлагается.

Ртуть из иодида может быть восстановлена 3%-ной амальгамой цинка в сернокислой среде [3331. Труднорастворимые соединения ртути могут быть разложены электролизом их взвесей с ртутным катодом [811. На рис. 26 показаны поляризационные кривые восстановления ртути из некоторых ее труднорастворимых соединений.

Для определения в ртутьсодержащих материалах других элементов (например, при анализе примесей в ртути, анализе ртутРис. 26. Поляризационные кривые восстановления ртути из взвесей ее труд-ворастворимых соединений на ртутном катоде в растворе 1 ./V NaaSOi при содержании ртути во взвеси 0,02 г-экв[л

1 — Hg,J,; 2 — HgJ,; 3 — Hg.SO,; i — Hg(OH),; S — HgS4epH; « — HgOKpacH; 7 — НёОжелт; 8 — HgjCJa, .9 — HgSKpaCH (киноварь): to — восстановление ионов Na+ из фонового электролита

Рис. 27. Зависимость упругости паров металлической ртути и ее соединений от температуры

1 — HgC]»; 2 —? HgBrf; 3 — HgJ,; 4 — металлическая ртуть; s — HgS 140 ных соединений и сплавов) анализируемые образцы разлагают в фарфоровой чашке царской водкой или соляной кислотой с добавкой КСЮа и выпаривают дважды с серной кислотой до ее паров. Образующаяся при этом двуххлористая ртуть улетучивается полностью и не мешает дальнейшему определению других элементов.

ПОТЕРИ РТУТИ ПРИ АНАЛИЗЕ

Высокая летучесть металлической ртути и многих ее соединений (рис. 27) может быть источником ошибок при анализе, особенно при определении малых ее содержаний.

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия ртути" (1.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
букет с цветком капуста
рамка перевертыш
наклейка на авто ведьма на метле где купить в москве
рабица в интерьере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)