химический каталог




Аналитическая химия ртути

Автор В.П.Гладышев, С.А.Левицкая, Л.М.Филиппова

дящим растворителем для меркупраля является бензол, в котором желто-коричневая окраска устойчива в течение 30 дней.

На фотометрическое определение Hg(II) с данным реагентом при 420 нм большое влияние оказывает кислотность раствора, наличие свободного хлора и ионов Sb3+. Поэтому рекомендуется проводить анализ в присутствии солей Fe(II) и при рН 4,5, что создается ацетатным буфером.

Антипирин и его производные. При действии на раствор тетра-иодомеркуриата калия антипирином CnHl20N2 в кислой среде выпадает труднорастворимое соединение бледно-желтого цвета: HgCU + 4KJ=K2[HgJj] + 2КCL, K2[HgJ4] + 2HCl=H4HgJjJ + 2KC1, 2CuHBON, + H»|HgJ*]=[CiiHi«ON*H]j [HgJ4].

В сильноразбавленных водных растворах это соединение образует устойчивую муть, что может быть использовано для фото-нефелометрического определения ртути [90, 91].

В присутствии ионов HgCl4~, HgBr4~, HgJlf монобензил(4-диметиламинофенил-4-метилбензиламинофенилантипирилкарбинол) образует осадки сине-фиолетового цвета [50]. Хлоридные

и бромидные комплексы с реагентом хорошо растворимы в воде,

разбавленных кислотах (HG1, H2S04, HN03) и экстрагируются

бензолом и толуолом, тогда как сам реагент не экстрагируется.

Поэтому монобензил можно использовать для определения Hg(II)

в присутствии ионов Вг" или Q-. Бензольный и толуольный экстракты имеют интенсивный сине-фиолетовый цвет. Максимум

светопоглощения бензольных экстрактов находится при 585 нм

(рис. 12). .

Хлоридный комплекс Hg(II) образует с дибензилом хорошо экстрагируемый бензолом и толуолом комплекс, интенсивно окрашенный в синий цвет [50]. Состав комплекса (R)2 • HgClj (R — органический катион). Полнота экстракции максимальна в 0,4—0,6 N H2S04. Кривая светопоглощения бензольного экстракта комплекса характеризуется отчетливо выраженным максимумом при 580 нм (е. = 61-Ю3, см. рис. 12). Разработан спектрофотометриче-ский метод определения ртути в присутствии CL"-ионов с применением дибензила, причем было обнаружено, что ионы Cd2+, Fe,+, Sb(III) мешают определению, так как образуют соединения, которые экстрагируются вместе с соединениями ртути. Поэтому для их маскирования следует добавлять комплексон III. Катионы Zna+, Cua+, РЬ2+ не мешают.

Рйс. 11. Спектр поглощения раствора меркупраля

Рис. 12. Светопоглощение бензольных экстрактов тетрахлормеркуриата дибензила (1), тетрахлормеркуриата (2) и тетраброммеркуриата (3) монобензила

Предложен косвенный метод определения ртути, основанный на замещении никеля в хлороформных растворах его соли с анти-пирин-4-дитиокарбоксалиевой кислотой ионами Hg(II) и изменении уменьшения поглощения комплекса при 757 нм. Можно определить малые количества Hg(II), но при этом мешающее влияние оказывают Au, Hgf, Cu2\ S2OT, SOT, CN-, ЭДТА [1137].

Комплекс железа с 2-тиопиридин-1-оксидом. Предложен селективный дифференциальный спектрофотометрический метод определения Hg(II) с применением комплекса железа с 2-тиопи-ридин-1-оксиДом в качестве реагента [650]. Метод основан на ослаблении оптической плотности хлороформного раствора комплекса Fe(III) с 2-меркаптопиридин-1-оксидом при взаимодействии с водным раствором Hg(II). Ртуть образует с реактивом бесцветный комплекс состава 1 : 2. Замещение Fe(III) в его интенсивно-окрашенном комплексе на Hg(II) использовано для определения Hg(II) с применением метода дифференциальной спектрофотоме-трии. Реакция протекает количественно при рН 2—6. Влияние Cu(II), Bi, Sn(IV), Ag, Pd(II) и Mo может быть подавлено введением маскирующих веществ (ЭДТА, NaF, NaCl). Ртуть(1) предварительно окисляют до Hg(II). Мешает N02 и SCN".

Комплекс Fe(II) с 2,2'-дшгиридилом. В работе [1354] было показано, что если водные растворы содержат большой избыток

112

113

ионов J-, то Hg(II) может быть экстрагирован в 1,2-дихлорэтан комплексом Fe(II) с дипиридином в виде окрашенного в красный цвет комплекса ртути, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию Hg(II) в пределах 0,4—2,4 МКГ.

В работе [844] ртуть также была количественно определена по измерению интенсивности окраски комплекса дипиридила с Fe(II), в котором происходит замещение Fe(II) на Hg(II). В работе [728] в качестве экстрагента использован изоамиловый спирт. Более

А |—

{20

Л

FOFF

Рис. 13. Спектры поглощения экстрактов

1 — ИЗ ВОДНОГО РАСТИОРА, СОДЕРЖАЩЕГО 9,6-10-* М ДИПИРИДИЛА, 2,4-10-* М FE (П), 0,24 М NAAC, S,4-10—2 ДХ KJ; 2 — ИЗ РАСТВОРА ТОГО ЖЕ СОСТАВА С ДОБАВЛЕНИЕМ 2 ЛИГА HG (II)

Рис. 14. Спектры поглощения раствора внутрикомплексного соединения ртути с ПАН в СНCL3 ([Hg (II)] = 1,6 мг/мл)

подробно механизм реакции Hg(II) с данным реагентом был исследован в работе [848]. На рис. 13 приведены кривые светопоглощения для растворов органической фазы дихлорэтанового экстракта комплекса, образованного между дипиридил-Ге(П)-катионом и бесцветным HgJ^-анионом. Максимальная разница в поглощении между кривыми 1 А 2 получена при 526 ИМ.

Были изучены различные условия, влияющие на определение Hg(II) данным методом. Найдено, что оптимальными концентрациями д

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия ртути" (1.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
верстак столярный складной
частотный преобразователь atv212h075n40,75квт
купить номерки для дома крупные
купить стеклянную дверь для холодильника сименс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)